Комплексные соединения плутония III

При изучении комплексных соединений плутония и других трансурановых элементов применение электрохимических методов также оказалось чрезвычайно плодотворным. Когда еще не были доступны значительные количества этих элементов, изучение миграции радиоактивных элементов в электрическом поле было почти единственным методом, позволявшим установить знак заряда ионов радиоактивных элементов в растворе данного состава. Изменение знака заряда с изменением кислотности раствора или концентрации анионов свидетельствовало по крайней мере качественно о процессах комплексообразования. [c.180]

Такие окислители и восстановители как перманганат калия, бихромат калия, перекись водорода, бисульфит калия и нитрит натрия разрушают комплексное соединение плутония с тороном I. [c.166]

Спектр светопоглощения комплексного соединения плутония с хлорфосфоназо I имеет максимум поглощения при 580 ммк (рис. 69). Те же авторы установили, что изменение pH в пределах 1,5—4,0 не влияет на высоту максимума и форму кривой [c.175]

Приложение. Комплексные соединения плутония в водных растворах [c.454]

Определение фтора в комплексных соединениях плутония чрезвычайно сложно. [c.113]

Комплексные соединения плутония всасываются в значительно больших количествах, чем простые со- [c.293]

Комплексные соединения плутония [c.393]

Комплексные соединения плутония с органическими аддендами I [c.331]

Таким образом, методом диализа удалось установить, что в состав комплексного соединения плутоний—аминокислота входят ОН-группы в количестве 1 или более. [c.48]

В заключение этой главы кратко остановимся на тех про стых соединениях Ри (1И, IV, VI), с которыми нам чаще всего приходилось иметь дело при синтезе, анализе и исследовании свойств комплексных соединений плутония в разных степенях окисления. [c.166]

Напишите формулы трех комплексных соединений плутония. [c.79]

Для четырехвалентного плутония в основном наблюдается соответствие между устойчивостью комплексных соединений и константой диссоциации кислоты, анион которой является комплексующим аддендом. [c.50]

Влияние величины ионного потенциала не проявляется, однако, столь отчетливо при рассмотрении одинаково заряженных ионов элементов — ближайших соседей плутония по актинидному ряду. Увеличение порядкового номера в ряду и—Нр—Ри и связанное с этим уменьшение радиусов ионов не приводит, как правило, к столь значительному повышению прочности комплексных соединений, которое позволило бы на этой основе построить методы разделения этих элементов, находящихся в одном валентном состоянии. [c.51]

Методы, основанные на образовании внутрикомплексных соединений плутония с интенсивно окрашенными реагентами. Резкое различие в окраске реагента и образующегося комплексного соединения объясняется перераспределением зарядов внутри молекулы реагента под действием катиона — комплексо-образователя. Указанные методы являются наиболее чувствительными из всех химических методов определения плутония и позволяют определять доли миллиграмма плутония в литре раствора. Такие реагенты, как арсеназо III обладают довольно высокой избирательностью вследствие образования устойчивых комплексов, особенно с Ри (IV), в сильнокислых средах. Как правило, комплексы плутония с азокрасителями типа арсеназо и торона имеют один максимум светопоглощения в области 550—600 ммк. [c.150]

Они образуют довольно прочные внутрикомплексные соединения с ионами плутония, особенно с Pu(IV), давая одновременно контрастные и высокочувствительные цветные реакции. Эти реагенты, однако, не являются специфичными только для плутония, так как и другие элементы образуют с ними окрашенные комплексные соединения. [c.164]

Торон в кислой среде образует с четырехвалентным плутонием комплексное соединение, окрашенное в малиновый цвет. [c.165]

Как сообщалось в предыдущем разделе этой главы, при изучении методом растворимости комплексообразования Ри (III, IV, VI) в ацетатных, оксалатных и фосфатных растворах нами были использованы соответствующие простые соединения оксалаты Ри(1П, IV, VI), натрийплутонилтрпацетат и фосфат Ри (IV). Для расчета констант нестойкости комплексных ионов плутония необходимы данные о величинах произведений растворимости указанных соединений, которые и были найдены нами в целом ряде исследований. Полученные при этом данные о растворимости простых соединений позволили не только рассчитать величины произведений растворимости этих соединений, но и выяснить механизм процессов, протекающих при растворении соединений в кислой среде. Константы равновесий, имеющих место при растворении указанных соединений, связанные определенными соотношениями с константами нестойкости комплексных ионов Ри, образующихся на промежуточных стадиях ири растворении данного соединения в неорганических кислотах, характеризуют прочность этих комплексных ионов. Кроме того, состав образующихся простых и.ли комплексных форм плутония, а также соотношение между отдельными формами зависят, как будет показано ниже, от концентрации Н+-ионов. Таким образом, приводимые в этом разделе данные дополняют сведения о химии комплексных соединений плутония в водных растворах. [c.102]

Один из первых и наиболее удобных методов определения плутония — осаждение его в виде гидроокиси [3, стр. 329 48, 60, стр. 168]. Гидроокись плутония (IV) осаждают из кислых. растворов плутония растворами щелочей. Для количественного выделения плутония осаждение проводят в отсутствие карбоната, образующего с плутонием растворимые комплексные соединения [3, стр. 331 60, стр. 140]. Поэтому применяемые для осаждения плутония гидроокись аммония или едкая щелочь не должны содержать карбонат-ионов. [c.253]

В монографиях Яцимирского, Васильева [259] и Бабко [15] обсуждаются теоретические аспекты химии комплексных соединений и разобраны способы определения констант. Наиболее значительной работой по химии комплексных соединений плутония является изданная в 1961 г. книга Гельман, Москвина, Зайцева и Мефодьевой [60]. [c.38]

Оптическая плотность комплексного соединения плутония с арсеназоП1 в значительной мере зависит от кислотности раствора и природы кислоты. По данным П. Н. Палея, Н. Е. Кочетковой и А, А. Немодрука (1961 г.), в азотнокислых растворах максимум оптической плотности наблюдается при больших концентрациях кислоты с повышением концентрации HNO3 от 1 до 4 Ai оптическая плотность резко возра- [c.171]

Независимо от пути поступления и химической формы плутония органами его вторичного депонирования являются скелет, печень и почки. Химическая форма плутония оказывает существенное влияние на уровни отложения радионуклида в органах депонирования. При внутривенном введении скелетный тип отложения наблюдается для цитрата " Ри, аскорбината плутония, плутонилнитрата и хлорида (до 45-70 %). Нитрат " Ри и плутонийпентакарбонат аммония задерживаются при таком же введении в основном в печени (39,7 и 84% соответственно), при меньшем отложении — в скелете (29,4 и 7,0 % соответственно). Комплексные соединения плутония плохо гидролизуются и легко проходят печеночный барьер в комплексе с белками откладьша-ются преимущественно в скелете [88]. [c.293]

Возникал естественный вопрос, не выделяются ли из этих карбонатно-оксалатных растворов плутония смеси, состоящие из какого-либо мепее сложного комплексного соединения плутония и оксалата калпя, являющегося простой примесью к первому. Однако против этого свидетельствуют следующие факты 1) целочисленпость отношений между плутонием и, например, С204 -иопом в комплексах 2) отсутствие оксалата калия в виде твердой фазы, ) огда к уже насыщенному но оксалат-иону карбонатному раствору прибавляется щавелевая кислота. [c.157]

Сейчас уже известен ряд комплексных соединени плутонила, однако он еще не столь обширен, как ряд уранил-иона. Это объясняется сравнительно небольшим отрезком времени, прошедшим с момента открытия плутония, но сравнению с ураном. Кроме того, надо иметь в виду некоторую разницу в возможности получения и удержания плутония и урана в шестивалентном состоянии. Если уранил-ион является самым устойчивым ионом урана, то для плутония перевод в шестивалентное состояние и удержание его в этом состоянии связаны с применением окислителей и постоянным контролем чистоты данной степени окисления. [c.161]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Комплексообразование существенно влияет на поведение ионов плутония различных валентностей в процессе химического выделения и определения этого элемента. Оно может стимулировать или замедлять реакции окисления и восстановления. Подбором комплексующих анионов решаются химико-аналитические задачи осадительной, экстракционной и ионообменной очистки плутония. Велико значение комплексных соединений для титраметрического определения плутония в присутствии мешающих элементов. Ниже будут освещены литературные данные по комплексообразованию плутония, имеющие значение в аналитической химии элемента. [c.38]

Растворы комплексных салицилатов плутония (III) и (IV) неустойчивы к нагреванию, причем степень гидролиза плутония определяется как температурой, так и конечной концентрацией салицилата аммония или натрия. Продуктом гидролиза является аморфный осадок серо-желтого, а иногда коричневого цвета. В кристаллическом состоянии это соединение не получено. Состав выделенного осадка независимо от исходного валентного состояния отвечает формуле РиОа РиО Sal хНаО. [c.102]

Четырехвалентный плутоний проявляет гораздо большую склонность к комплексообразованию, чем плутоний в других валентных формах. С изменением концентрации кислоты в растворе может изменяться и состав комплексного соединения, что будет вызывать, в свою очередь, изменения в спектре оветопоглощения. Значительные изменения наблюдаются в спектрах светопоглощения азотнокислых и сернокислых растворов плутония (IV). Поэтому в случае спектрофотометрического определения плутония в четырехвалентном состоянии необходимо учитывать природу и концентрацию кислоты. [c.156]

АрсеназоII образует с четырехвалентным плутонием комплексное соединение с соотношеним плутония к арсеназо И, равным 2 1, окрашенное в фиолетовый цвет (В. К. Павлова, 1958 г.). Максимальное развитие окраски комплекса плутония с арсеназо II наблюдается при pH 2—4. В области pH 1,72 равновесие устанавливается мгновенно и окраска комплекса остается устойчивой в течение 1—2 час. при pH 1,02 равновесие достигается только через 15—20 мин. и окраска не изменяется 30—40 мин. [c.170]

Реагент ализарин S (1,2-диоксиантрахинон-З-сульфокислота, натриевая соль) образует комплексное соединение с четырехвалентным плутонием [цит. по 547]. Спектр светопоглощения комплекса имеет характерный максимум при 530 ммк, который может быть использован для определения плутония. Молярный коэффициент погашения комплекса таков (е5зо = 9800), что дает возможность определять до 2 мкг1мл плутония. Ошибка определения плутония при концентрации 2,5 мкг1мл составляет 1,84%, а ошибка определения при концентрации 15 мкг мл равна 0,46%. [c.176]

Из сернокислых растворов, независимо от валентного состояния плутония в исходном растворе, купферон количественно осаждает плутоний в виде осадка состава Ри (СеНбМгОг), [161]. Окисление Ри (П1) происходит, по-видимому, за счег ионов водорода, а присутствующий в растворе купферон только способствует этому, так как связывает образующиеся ионы Ри в прочное комплексное соединение [161], Авторы [161] считают, что реакция окисления плутония протекает по уравнению [c.259]

Соосаждение в виде циклических солей. Четырехвалентный плутоний образует растворимые циклические соли со многими органическими реагентами, содержащими сульфогрулпы. В виде этих соединений плутоний может быть соосажден с осадками, образуемыми катионами основных красителей с органическими реагентами (анионами), которые связывают ллутоний в прочное комплексное соединение. [c.287]

Фтористоводородная кислота осаждает Ри(1У) из кислых растворов в виде Рир4-2,5Н20. Этим методом можно отделить плутоний от шестивалентного урана, железа, циркония, тантала и других элементов, образующих с фтор-ионом растворимые комплексные соединения. Метод не нашел широкого примене- [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология