Плутоний органические соединения

Определению Ри(1У) в виде оксалата мешают фториды и сульфаты. Уксусная кислота не оказывает заметного влияния на осаждение оксалата плутония(IV) при концентрациях ее в растворе до 5%. В растворе должны отсутствовать органические соединения, осаждающие или связывающие плутоний в комп-. лексные соединения. Оксалатный метод особенно ценен возможностью полного отделения Pu(IV) от О(VI). При значительном содержании урана в растворе осадитель вводят в количестве, необходимом не только для осаждения плутония, но также для связывания ионов 1Ю2 +. [c.259]

Органические соединения плутония [c.98]

Дозы и интенсивность излучений, с которыми приходится иметь дело при работе с котлами и при последующих процессах отделения плутония и продуктов деления от исходного урана, намного превосходят интенсивность всех известных до сих пор естественных источников излучений. В понятие излучения в том смысле, как оно здесь использовано, входят также частицы с высокой энергией. Излучения, химическое действие которых необходимо было исследовать, включали -частицы, у-лучи, быстрые нейтроны, продукты ядерного распада и др. В качестве источников излучения применялись циклотроны, генераторы Ван-де-Граафа, бетатроны, рентгеновские трубки и котлы. Обнаружен новый эф кт изменения свойств твердых тел под влиянием облучения. Изложены типичные результаты действия облучения на твердые тела, воду и органические соединения. Первым важным процессом при радиационно-химических реакциях, отличным от простого возбуждения молекул, является разряд ионов. Последующие химические процессы зависят от природы среды. Характер радиационно-химических реакций определяется, повидимому, следующими тремя основными положениями правилом Франка-Кондона, принци- [c.76]

Известно большое число органических соединений, образующих с плутонием нерастворимые в воде осадки или комплексные соединения, которые могут экстрагироваться органическими растворителями. Нерастворимые соединения с плутонием образуют щавелевая, салициловая, [c.331]

В связи с тем что любая возможность восстановления плутония до Ри (III) (наличие продуктов разложения органических соединений или действие радиации) ведет к неполноте экстракции, следует строго следить за соблюдением найденных условий проведения процесса. [c.152]

Методом кремнемолибденовой сини кремний определяют в чугуне и стали [52, 53, 63—65], никеле и его сплавах [6, 49, 66, 67], меди и ее сплавах [4, 49, 68], молибдене [69], алюминии и его сплавах [4, 56, 58, 70], уране [2, 34, 71, 72], цирконии, бериллии и кальции [58], плутонии [2], хроме [73], сурьме, галлии, индии и таллии [61], титановых сплавах [74], ферросилиции [75], соединениях фосфора [2, 4, 14—16, 62, 76], боре [77], щелочах [78, 79[, хлористом натрии [80], фториде натрия и перекиси водорода [81], воде [55, 59, 82], органических соединениях [83—85], биологических материалах [86, 87], растениях [88[. [c.220]

ТБФ медленно гидролизуется водой. В кислой среде, как в водной, так и в органической фазах, гидролиз ТБФ проходит через несколько стадий с образованием последовательно дибутилфосфата (ДБФ), монобутилфосфата (МБФ) и фосфорной кислоты. Продажный трибутилфосфат обычно содержит указанные соединения и, кроме того, бутанол. Эти примеси затрудняют экстракцию плутония. Бутанол восстанавливает Pu(IV) и Pu(VI) до Ри(1П), тем самым снижая полноту экстракции. Дибутил-фосфат с четырехвалентным плутонием образует очень прочные комплексы, которые хорошо экстрагируются, но плохо реэкстра-гируются. Кроме того, в присутствии дибутилфосфата увеличивается экстрагируемость примесей. Монобутилфосфат, растворимый в воде, образует с плутонием неэкстрагирующиеся осадки. [c.317]

Плутоний в различных окислительных состояниях образует большое число труднорастворимых соединений и экстрагируемых комплексов как с неорганическими, так и с органическими реагентами. Так, например, трехвалентный плутоний осаждается избытком аммиака или ш,елочи в виде гидроокиси голубого цвета, а четырехвалентный плутоний осаждается в виде гидроокиси бурого цвета из нитратных, хлоридных, сульфатных и перхлоратных растворов. Кроме того, плутоний образует целый ряд труднорастворимых соединений — иодаты, фториды, фосфаты, оксалаты и многие другие, в том числе и соединения с органическими реагентами. [c.122]

Водные и органические растворы соединений плутония во всех валентных состояниях обладают специфической окраской. [c.149]

Методы, основанные на цветных твердофазных реакциях плутония с некоторыми органическими красителями. Образующиеся суспензии соединений отличаются по окраске от растворов самих красителей. Механизм этих реакций заключается в осаждении катиона тяжелого гидрофобного органического реагента анионным комплексом плутония. Эти реакции обладают очень (ВЫСОКОЙ чувствительностью и относительно хорошей избирательностью, так как реагент осаждает лишь элементы, которые в тех же условиях дают анионные комплексы. Существенным недостатком этих методов является малая воспроизводимость. [c.150]

Кроме рассмотренных органических экстрагентов, целый ряд других соединений используется для экстракции плутония в виде молекулярных соединений. [c.328]

Выше упоминалось, что иногда лантан из смеси извлекают методом экстракции, используя разную растворимость некоторых (в основном комплексных) соединений редкоземельных элементов в органических растворителях. Но бывает, что в качестве экстрагента используют сам элемент № 57. Расплавленным лантаном экстрагируют плутоний из жидкого урана. Здесь еще. одна точка соприкосновения атомной и редкоземельной промышленности. [c.113]

С большинством минеральных и органических кислот америций образует комплексные соединения. Соли америция обладают хорошей растворимостью и, следовательно, большой миграционной способностью. Закономерности миграции, установленные для плутония, характерны и для америция. [c.296]

Специальные главы посвящены химии урана и его соединений, химии растворов урана, плутония и трансурановых элементов, химии конструкционных материалов циркония, гафния, бериллия, а также химии тяжелой воды, органических теплоносителей и графита. Некоторые главы посвящены переработке и захоронению радиоактивных отходов и разделению изотопов. [c.4]

Одним из наиболее широко применяемых экстрагентов для отделения плутония, урана, тория от продуктов их деления является трибутилфосфат (ТБФ), который наряду с хорошей экстрагирующей способностью четырех- и шестивалентных актиноидов обладает устойчивостью по отношению к таким хилшческим реагентам, как азотная кислота. Недостатком ТБФ как экстрагента является его высокая вязкость, что можно устранить путем его разбавления легкими насыщенными углеводородами, например керосином. В лабораторной практике для разбавления иногда используют бензол, толуол, ксилол. Однако прн экстракции тория важно, чтобы разбавитель был свободен от ароматических соединений, так как в их присутствии в органической фазе в результате экстракции ароматическими соединениями комплекса ТЬ(МОз)4-ТБФ может образоваться еще одна фаза. [c.84]

Обычными примесями в продажном трибутилфосфате (ТБФ) являются бутанол, а также моно- и дибутилфосфаты. В присутствии бутанола ухудшается отделение продуктов деления от урана и плутония, что, по-видимому, связано с образованием комплексных соединений в органической фазе бутанола с продуктами деления. [c.389]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Весовые методы определения плутония обычно состоят из двух операций осаждение иона плутония в виде труднорастворимого соединения и переведение его в весовую форму. Хотя число труднорастворимых соединений плутония довольно велико, но весовой формой в большинстве случаев служит двуокись плутония, которая лучше других соединений удовлетворяет требованиям предъявляемым к весовой форме. Детальное исследование двуокиси плутония проведено в работах [48, 189, 237, 388, 554, 726, 732]. Прокаливанием и взвешиванием в виде РиОг заканчивается определение плутония после осаждения гидроокиси плутония, пероксида плутония, оксалатов трех- и четырехвалентного плутония и многих органических соединений плутония. Драмонд и Уэлч [388] показали, что состав двуокиси плутония в зависимости от метода приготовления может меняться от РиОг.оо ДО РиОг,09- Это небольшое изменение состава связано с дополнительным поглощением кислорода при температурах прокаливания до 1000 С. П. Н. Палей и М. С. Милюкова (1952 г.) установили, что для навесок около 20 мг при точности взвешивания 0,1- -0,2 мг, вес двуокиси достигает стехиометрического значения при 1050—1100° С за 3 часа прокаливания. Повышение температуры прокаливания до 1200° С приводит во всех-случаях к образованию двуокиси стехиометрического состава. Робертс и сотр. [189] изучали процесс окисления кислородом ряда образ- [c.252]

Из органических соединений плутония только 8-оксихиноли,-нат плутонря используется в качестве весовой формы. Это соединение высушивают до постоянного веса при 120—130° С (И. В. Моисеев, 1953 г.). Соединение негигроскопично. Фактор пересчета равен 0,293 [206]. [c.253]

Сульфат-ирны могут быть определены методом ИК-спектро-скопии [680, 1243] при = 1100 см . Прямолинейность градуировочного графика сохраняется для содержаний 10—120мкг S0 . Определению мешают органические соединения, бораты. Карбонаты, фосфаты отделяются с помощью анионита. Чувствительность определения повышается выделением сульфатов в виде PbSOi [934]. Метод использован для определения SO4 в водах [680], известняках [1243], перекиси и тетрафториде плутония [934]. [c.128]

Ряд других органических соединений, например аие-тилацетон, этилендиаминтетрауксусная кислота и куп-феррон, образуют соединения с ионами актинидов (в четырехвалентном состоянии для упомянутых реагентов) и могут экстрагироваться из водных растворов песмещивающимися органическими растворителями. Изучение внутрикомплексных соединений заслуживает особого внимания среди них наблюдаются такие, которые образуются с дикетонами, например с 2-теноилтри-фторацетоном этот комплекс имеет важное значение при выделении плутония. [c.130]

Установлено, что многочисленные органические соединения образуют с плутонием нерастворимые осадки или комплексные соединения, которые могут экстрагироваться органическими растворителями. Кроме щавелевой кислоты, нерастворимые соединения с плутонием образуют также бензойная, пикролоновая, фума-ровая, себациновая, коричная, фениларсоновая и салициловая кислоты, 8-оксихинолин, ацетил-ацетон и пирогаллол. Харви, Хил, Маддок и Раули [481 описали качественные наблюдения но образованию и экстракции соединений плутония с органическими комплексообразователями (табл. 7.26). [c.321]

Для очистки и вьщеления Ри также применяют в основном экстракционные методьг Больщинство из них базируется на различиях в растворимости нитратов в органических растворителях. Нитраты Ри хорошо извлекаются спиртами, эфирами, кетонами и кислородсодержащими фосфорорганическими соединениями. В частности, практически полностью плутоний извлекается трибутилфосфатом. Варьгфуя условия экстракции, его можно отделить от большей часги элементов, экстрагируемых этим реагентом. Измерение активности препарагов Ри проводят на многоканальных (х-спектрометрах в диапазоне энергий 4800-5700 кэВ по площадям пиков полного поглощения а-частиц с энергиями 5450 ( Ри) и 5150 (" "Ри) кэВ. [c.310]

Н. И. Гусевым написаны Изотопы и их свойства , Поведение ионов плутония в водных растворах , Токсические свойства плутопия и приемы работы , Хроматографическое отделение плутония , Анализ препаратов плутония и сплавов И. Г. Сен-тюриным — Валентные состояния, электронная конфигурация и положение в периодической системе , Электрохимические методы , Титриметрические методы И. С. Скляренко — Металлический плутоний, его получение и свойства , Соединения плутония , Весовые методы , Отделение осаждением неорганическими и органическими реагентами М. С. Милюковой написаны Качественное определение плутония , Радиометрический метод , Колориметрические и спектрофотометрические методы и Экстракционное отделение плутония и проведена в основном библиографическая обработка материала. [c.5]

Соосаждение в виде циклических солей. Четырехвалентный плутоний образует растворимые циклические соли со многими органическими реагентами, содержащими сульфогрулпы. В виде этих соединений плутоний может быть соосажден с осадками, образуемыми катионами основных красителей с органическими реагентами (анионами), которые связывают ллутоний в прочное комплексное соединение. [c.287]

Каждый органический реагент образует экстрагируемые внутрикомплексные соединения только с определенной группой металлов. В общем можно ожидать [562, 7931, что органические реагенты, которые имеютОН-груп-пу (например, Р-дикетоны, трополоны и др.), будут особенно хорошо реагировать с металлами, которые образуют устойчивые гидроксокомплексы [например, с цирконием, гафнием, ураном( У), плутонием(1У) и др.1 реагенты с 5Н-группой (дитизон и его производные, диэтилдитио-карбаматы и т. п.) будут реагировать преимущественно с металлами, которые образуют устойчивые и нерастворимые сульфиды (ртуть, серебро, медь и др.). Поэтому очевидно, что металлы, которые образуют экстрагируемые внутрикомплексные соединения, могут быть отделены от любого избытка других металлов, дающих неэкстра-гируемые соединения, или от металлов, которые вообще не взаимодействуют с реагентом. Так, например, металлы, образующие экстрагируемые дитизонаты — ртуть, серебро, медь, цинк, кадмий и др., — легко можно отделять от любых количеств металлов, которые не экстрагируются растворами дитизона [например, от алюминия, хрома(У1), молибдена(У1), урана(У1), редкоземельных элементов]. После отделения всех металлов, образующих дитизонаты, оставшиеся металлы можно экстрагировать, используя другой органический реагент. Например, многие элементы, мешающие фотометрическому определению алюминия в виде его 8-оксихинолината, могут быть отделены предварительной экстракцией в виде дитизонатов, диэтилдитиокарбаматов, 2-метил-8-оксихинолинатов и т. д. (см. главу 5). [c.62]

Органические производные фосфорных кислот, широко используемые в аналитической химии, были опробованы и для осаждения плутония, а также для отделения его от примесей 194, 205]. Оказалось, что фитиновая кислота и фитин (соль ино-зитпиро фосфорной кислоты), достаточно полно осаждают четырехвалентный плутоний из сильнокислых сред (до 10—12 N ННОз). Как было установлено [205], прокаленный осадок не имеет постоянного состава и соединение это не может быть рекомендовано для точных весовых определений, но для отделения от различных элементов его можно с успехом применять. Действие фитиновой кислоты и фитина при осаждении совершенно идентично. Избирательность этих реагентов находится в большой зависимости от кислотности исходного раствора. Если в нейтральных растворах фитин и фитиновая кислота осаждают практически все элементы, за исключением щелочных металлов, то в 1 Л/ ННОз избирательность резко повышается и совместно с Ри(1У) осаждаются элементы подгруппы титана, а также Се(1У), ТЬ(1У), и(1У), Сг(1И) и Ре(1П). При более высоких кислотностях исходного раствора (до 6 Л/) железо и хром также остаются в растворе [8]. Фитинаты Т1, 2г, НГ, 8с, Се (IV) и ТЬ не растворяются даже в 2 N ННО3. Полнота осаждения [c.296]

Воден, Никитина, Пушленков [42] установили, что состав комплексов уранилнитрата с указанными в табл. 38 соединения-мй отвечает той же формуле, что и с трибултифосфатом-, и02(М0з)г 2S, где S—фосфорсодержащая органическая молекула. По аналогии с ураном можно предполагать, что плутоний также образует соединения подобного состава. [c.329]

Известно большое число органических реагентов, взаимодействующих с плутонием с образованием внутрикомплексных соединений. Образующиеся теноилтрифторацетонаты, 8-оксихино-линаты, купферонаты и др. нерастворимы в воде, но хорошо экстрагируются бензолом, хлороформом, четыреххлористым углеродом и другими растворителями. [c.330]

Экстракция плутония (IV) в виде соединения с БФГА и протекающие при этом процессы комплексообразования были детально изучены в другой работе [25]. Исследована экстракция в зависимости от pH равновесной водной фазы, концентрации БФГА в органическом растворителе, концентрации Pu(IV) и природы растворителя ( H lg, gHe, I и амилацетат). Полученные данные были представлены в виде кривых зависимости gD D — коэффициент распределения Pu) от pH и рА, где [А] — концентрация аниона БФГА. Экспериментальные данные для системы бензол — вода использованы для установления состава, константы устойчивости и константы распределения экстрагирующегося соединения. Методом экстраполяции найдена константа распределения соединения в системе хлороформ — вода. Рассчитаны также константы устойчивости промежуточных комплексов, существующих в водной фазе. Авторы показали, что соединение плутония с БФГА бескислородными растворителями экстрагируется лучше, чем амилацетатом. [c.235]

Экстракция нейтральными фосфороргаиическими соединениями, из которых наиболее широко применяют ТБФ, происходит из сильнокислых сред с большими коэффициентами распределения, причем элементы выделяются в органическую фазу в виде коорди-национно-сольватированных солей. Обычно ТБФ используют для экстракции урана, тория, плутония и РЗЭ из азотнокислых растворов [124]. Высокие значения коэффициентов распределения при применении в качестве экстрагента Д2ЭГФК характерны для ионов 3—4-валентных металлов, что особенно ценно для определе- [c.282]

В заключение упомянем об одной попытке принципиально другого рода, направленной на выяснение зависимости ме сду природой свободного лиганда и прочностью образуемых им комплексных соединений. Бергер [338] сопоставлял частоты колебания фосфорильной группы некоординированных лигандов (органические фосфаты, фосфонаты, фосфинаты и фосфинокиси) со стабильностью соединений, образуемых ими с ураном и плутонием. Оказалось, что соотношение между сравниваемыми величинами близко к линейному (рис. 10). [c.175]

Большое значение имеет валентность экстрагируемого иона многовалентные ионы образуют прочные соединения с органическим реактивом и легче экстрагируются. Например, окси-хинолинат трехвалентных катионов иттрия может быть отделен экстрагированием от двухвалентных катионов стронция катионы четырехвалентного плутония экстрагируются рядом растворителей, в то время как катионы трехвалентного плутония не экстрагируются ими. [c.439]

Органическая фаза противоточно поднимается навстречу водному раствору, содержащему 0,57 М ННОз и 0,03 М сульфамата железа (II), причем последнее соединение берется в избытке против того количества, которое требуется для восстановления плутония. Плутоний переходит в водную фазу вместе с 1 % урана. Органическая фаза, в которой находится основная масса урана, содержит 0,323 М и02(Н0з)2 и 0,06 М ННОз. Она поступает во вторую реэкстракционную колонну. Реэкстракция проводится 0,01, М ННОз при отношении объемов органической и водной фаз 1 1,3. Затем раствор концентрируется в испарителе до концентрации 1,5 М по уранилнитрату и 0,29 М по ННОз. [c.243]

Уран(У1) и плутоний(У1) экстрагируются из водных растворов не только органическими кислотами и аминами, растворенными в органическом растворителе, а также нейтральными фосфорными соединениями, например триалкилфосфатами и сложными диалкилэфирами алканфосфоновых кислот (в виде комплексов этих соединений с солью металла). Если концентрацию органической кислоты фосфора в органическом растворителе обозначить через М , а концентрацию нейтрального фосфорного соединения через Мз, то количество экстрагированного металла больш суммарных количеств металла, экстрагированных по отдельности [c.310]