Экстракция лантаноидов

Глава 10 ЭКСТРАКЦИЯ ЛАНТАНОИДОВ [c.128]

Экстракционное разделение лантаноидов с получением индивидуальных элементов — яркий пример огромных возможностей экстракции. Лантаноиды экстрагируются из нитратных, галоге-нидных, роданидных и перхлоратных растворов спиртами, простыми и сложными эфирами, кетонами, алкилфосфорными кислотами. [c.202]

Измерить непосредственно термодинамическую активность экстрагента, адсорбированного поверхностью носителя, нельзя, и потому только очень редко коэффициенты распределения, полученные экстракционно-хроматографическим методом, можно сравнивать с коэффициентами распределения, определенными в статической экстракции. Объясняется это тем, что органическая фаза в экстракции — это обычно раствор экстрагента в органическом растворителе, в то время как в экстракционной хроматографии чаще всего используют неразбавленный экстрагент. В тех случаях, когда такое сравнение оправданно, как, например, -при экстракции лантаноидов с помощью ТБФ или других экстрагентов, результаты хорошо согласуются. [c.17]

ЭКСТРАКЦИЯ ЛАНТАНОИДОВ В ВИДЕ ИОННЫХ ПАР [c.299]

В то же время следует иметь в виду, что соединения циркония и гафния с фосфорорганическимн кислотами вида Н22г(НГ)Аб (А — фосфорорганический остаток) являются значительно более сильными экстрагентами по отношению к некоторым элементам, чем сами фосфорорганические кислоты [104]. Так, увеличение коэффициентов распределения наблюдается при экстракции лантаноидов и актиноидов, причем усиление экстракции особенно велико в случае гафния [105—107]. Усиление экстракции актиноидов в фосфорорганические кислоты в присутствии циркония может [c.215]

ЭНТАЛЬПИИ ЭКСТРАКЦИИ ЛАНТАНОИДОВ И ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА ФАКТОР РАЗДЕЛЕНИЯ [c.308]

Экстракционные методы широко применяют как для получения концентратов редкоземельных элементов (РЗЭ), так и для выделения индивидуальных лантаноидов. В качестве экстрагентов обычно используют фосфорорганические соединения или карбоновые кислоты. Из фосфорорганических экстрагентов в промышленности РЗЭ наибольшее применение нашли ТБФ и Д2ЭГФК- Трибутилфосфат используют для экстракции лантаноидов из азотнокислых растворов. Редкоземельные элементы, обладающие переменной валентностью, например Се +, могут быть отделены от остальной массы РЗЭ с очень большими коэффициентами разделения. Коэффициенты разделения соседних трехвалентных РЗЭ невелики, всего 1,5—2,5. Для их экстракции приходится использовать многоступенчатые каскады. Экстракционное разделение РЗЭ трибутилфосфатом осложнено зависимостью коэффициента распределения редкоземельных элементов от его порядкового номера, от концентрации, от состава и кислотности водной фазы и т. д. [132]. [c.221]

Большинство экстракционно-хро матографических разделений проводят при повышенной температуре поэтому целесообразно дать краткий обзор имеющихся данных по энтальпиям экстракции лантаноидов и влиянию температуры на их разделение. [c.308]

Из рис. 5.15 видно, что для триалкиламинов удлинение и разветвление алкильных цепочек приводит к снижению экстракции лантаноидов. Такое явление уже описано выше для других элементов и объясняется ростом стерических препятствий для образования экстрагируемых, соединений (см. гл. 2). Только при значительном сокращении ины этих цепочек, например в случае диэтил-н-додециламина, экстракционная способность снижается, по-видимому, в результате снижения совместимости компонентов экстракта, т. е. зависимость экстракционной способности триалкиламинов по отношению к лантаноидам (так же, как и другим элементам) от длины алкильных цепочек проходит через максимум. Подобные закономерности, вероятно, характерны и для трехвалентных актиноидов. [c.131]

При экстракции лантаноидов растворами Д2ЭГФК из азотнокислых сред во всех случаях достаточно 5 мин интенсивного перемешивания, чтобы было достигнуто равновесие [138]. Список элементов, экстрагируемых столь же быстро, можно была бы продолжить, однако, поскольку авторы обычно не указывают условия перзмешивания и удельную поверхность фазового контакта, ценность подобных сведений мала. Более того, подобные сведения могут привести к неправильному выводу, что в этом случае константы скорости гетерогенных реакций недоступны измерениям. Так, Бриск и Мак-Манамей [84], изучая кинетику экстракции меди, кобальта и никеля, которые быстро экстрагируются при эмульсионном режиме, показали, что поверхностная реакция все же вносит существенный и измеримый вклад в общее сопротивление массопередачи. Для доказательства этого они воспользовались методом изотопного обмена в диффузионных ячейках с перемешиванием. [c.413]

Насколько сильно коэффициент распределения зависит от 2, определяется концентрацией минеральной кислоты. При использовании в качестве экстрагента ТБФ коэффициенты распределения в области высоких концентраций НЫОз увеличиваются с ростом I, в то время как для тяжелых лантаноидов при извлечении из более разбавленных растворов кислоты они уменьшаются, [14]. Обращение ряда экстракции лантаноидов при извлечении из растворов с низкой концентрацией кислоты наблюдалось также при использовании метилен-бис(ди-н-гексилфосфиноксида) (МДГФО) [15]. Аномальное поведение лантаноидов при экстракции из растворов с низкой концентрацией НМОз можно, по-видимому, объяснить, исходя из предположения, что при низкой концентрации электролита образуются внешнесферные комплексы с нитрат-ионами [16]. Изменение коэффициентов распределения с изменением [c.298]

Наиболее важные стадии процесса экстракции лантаноидов в виде иолных пар можно описать при помощи следующих уравнений [c.299]

Здесь Х — неорганический анион, Н + — большой органический катион (чаще всего аммониевый катион, распредел яющийся между двумя фазами в в иде соли НХ). На первой стадии образуется анионный комплекс, который затем переносится в органическую фазу с эквивалентным количеством катионов Н+. Как показано в гл. 1, в этом случае главной причиной экстракции является способность больших органических катионов нарушать структуру воды. Поскольку электростатическая составляющая энергии переноса иоиа из воды 1в органический растворитель имеет положительное значение и увеличивается ростом заряда иона, можно ожидать, что п равно 4 или максимально 5.. Экспериментальные данные по экстракции лантаноидов [17] и актиноидов [18] подтверждают это заключение. В первой координ1ационной сфере катиона лантаноида, кроме неорганических анионов, по-видимому, находится несколько молекул воды, которые удовлетворяют способность катиона к образованию комплексов с высокими координационными - числами. [c.299]

В экстракции лантаноидов неразбавленной и разбавленной гептаном Д2ЭГФК не отличается от рааности, найденной для актиноидов., [c.310]

Рис. 2. Изменения энтальпии экстракции лантаноидов в зависимости от 2 для ТБФ, Д2Э ГФК и аГФФК [8].

Аддуктообразование 3-дикетонатов /-элементов изучали в основном в связи с задачами синергетической экстракции лантаноидов и актиноидов, а также ЯМР-спектроскопического анализа (коордицационно- [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология