Бутен стереохимия реакций

Взаимодействие эпокиси /пранс-бутена-2 с три-н-бутилфосфином приводит к окиси три-н-бутилфосфина и цис-бутену-2. При аналогичной обработке эпокиси цис-бутена-2 образуется транс-бутен-2. Укажите все стадии вероятного механизма этой реакции. Как можно объяснить наблюдаемую стереохимию [c.858]

Сведения о стереохимии реакций освободительного присоединения к олефинам ограничены. Присоединение бромтрихлорметана к цис- или транс-2-бутенам дает в каждом случае идентичную смесь двух диастереоизомеров 1 1 аддуктов присоединения. Это указывает на то, что радикал З-трихлорметил-2-бутил (СНзСН(СС1з)СНСНз) (как предполагают пирамидальный) образуется в результате присоединения трихлор-метильного радикала либо к цис-, либо к горакс-2-бутену и до продолжения реакции имеет достаточное время жизни для достижения конформационного равновесия [83]. Гомолитическое присоединение НВг к ациклическим олефинам при комнатной и более высокой температуре также не стереоспецифично. С другой стороны, при очень низких [c.365]

Реакции дезаминирования аллильных первичных аминов, по-видимому, включают несколько типов промежуточных соединений. Состав продуктов и стереохимию реакций дезаминирования бутенил- и пентениламинов в уксусной кислоте нри комнатной температуре лучше всего объяснять, допустив, что значительная часть продукта образуется из горячего карбониевого иона, который отличается от 4 только тем, что 7-углеродный атом не так ориентирован, чтобы допустить перекрывание я-орбитали с двойной связью [58]. Стоит только произойти перекрыванию я-орбитали, как горячий ион становится не отличимым от 4, и конечный продукт получается из 4 или 5. [c.423]

Рассмотрите стереохимию реакций присоединения брома к стереоизомер ным 2-бутенам. Какова конфигурация образующихся соединений (Используйте представление об образовании промежуточного бромониевого иона.) [c.97]

Присоединение СС14 к цис- и транс-бутенам-2 в нрисутствии как перекисей, так и редокс-систем [8] протекает с образованием одной и той же смеси диастереомерных продуктов, соотношение которых, равное приблизительно 3 1, было определено с помощью ГЖХ. О стереохимии реакций присоединения радикалов см. также [1, 3]. [c.144]

Амины легко присоединяются к я-комплексам олефинов с платиной (II) [621]. Доказательства присоединения амина из внешнего окружения комплекса были получены при рассмотрении стереохимии продукта реакции гс-дихлоро-(5)-бутен-1-(5)-1-фенил-этиламинплатины(П) с диэтиламином (схема 596). Как и в случае гидроксилирования, внутримолекулярный вариант этой реакции используется для синтеза гетероциклических соединении (схсма 597) [622]. Комплексы алкенов с палладием(II) реагируют с аминами в стехиометрических соотношениях, давая имины с невысокими выходами [623]. [c.399]

Исследовалась также катионная полимеризация бутен-2-оксида [271] стереохимия включения устанавливалась с помощью реакций деградации, включая р-элиминирование. В этом случае полимеризация (25,35)-мономера с использованием в качестве катализатора системы триизобутилалюминий-вода при температуре сухого льда дает с выходом 97% кристаллический полимер с пренебрежимо малой оптической активностью. Этот полимер при де-градации дает эритро-, или (27 ,35)-бутандиол-2,3, что указывает на эритроди-изотактичность и является результатом инверсии конфигурации у одного из центров в ходе полимеризации [уравнение (184)]. Кроме того, при использовании рацемического мономера [c.356]

Стереохимия. Свободнорадикальная реакция присоединения тиолов к нециклическим олефинам нестереоспецифична. По-видимому, быстро устанавливается равновесие промежуточных радикалов еще до стадии переноса цепи. Например, присоединение метантиола-й( к цис- и транс-бутенам-2 дает одну и ту же смесь трео- и 5ра/про-3-дейтеро-2-метилтиобутанов [95]. Аналогично присоединение тиолуксусной кислоты как к цис-, так и к транс- [c.192]

В литературе имеется ряд сообщений по исследованию стереохимии сольво-литического замещения у винильного атома углерода. Саммервайль и Шлейер Д1/, изучая стереохимию трифторацетолиза цис- и транс-2-бутен-2-илтрифталата, показали, что в ходе реакции образуется промежуточный винил-катион УШ [c.46]

Что касается стереохимии этих реакций, то карбены присоединяются к олефинам стереоспецифически, причем из цыс-олефина образуется цис-1,2-дизамещенный циклопропан, а из транс-олефина — транс-1,2-дизамещенный циклопропан (рис. 12-53) [145—148]. С другой стороны, метилены, такие, как дифенилметилен и пропаргилен (рис. 12-54), присоединяются нестереоспецифически к бутенам-2, превращая любой изомер в смесь цис- и транс-1,2-диметилза-мещенных циклопропанов [144, 149]. Вероятно, присоединение карбена к олефину представляет собой синхронный процесс, почти такой же, как стереоспе- [c.351]

С представлениями Г. Штаудингера не согласуются и данные о стереохимии рассматриваемых реакций. Н. Нейрейтер и Ф. ]Зордуэл [86, 87] обстоятельно изучили реакцию ЗО2 с диазоэтаном. По их данным процесс гладко протекает при (—10) (—40)° С и приводит к смеси цис- и транс-изомеров бутенил-2-эписульфона. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология