Полимеризация бутенов

Рис. 74. Схема процесса производства изооктана из бутанов (дегидрирование бутанов, полимеризация бутенов и гидрирование полимеризата).

Одним из первых применений недеструктивных процессов было производство устойчивых к смолообразованию высокооктановых авиационных бензинов. Гидрированию подвергались диизобутилен и соответствующие содимеры, полученные при полимеризации бутенов [198]. Полимеризация проводилась при воздействии сначала холодной или горячей серной кислотой, а затем крепкой фосфорной кислотой. Фосфорная кислота высушивалась на кизельгуре и т. д. Гидрирование происходило при мягких условиях с легко отравляющимися серой никелевыми катализаторами или, ири более высоких температуре и давлении, — с более стойкими к сере катализаторами. Продуктами гидрирования были высоко-разветвленные октаны, очень близкие к изооктану. [c.94]

В настояшее время для получения бензинов гораздо чаше используется не полимеризация бутенов, а алкилирование изобутана бутенами пропилен же используется в основном как сьфье в химической промьпиленности. [c.109]

Селективная полимеризация бутенов в присутствии фосфорнокислотного катализатора [c.308]

Третья группа — процессы синтеза получение изооктана путем последовательно проводимых полимеризации бутенов и гидрогенизации полимера, алкилирование углеводородов для получения изобутанового алкилата, триптана, кумола и др., прочие процессы. Синтетические процессы осуществляются, как правило, на основе химического катализа. [c.260]

Двустадийный процесс избирательной полимеризации бутенов и гидрирования диизобутенов осуществляется обычно при наличии значительных количеств бутан-бутеновой фракции этот способ производства использует бутены в меньшей мере, чем алкилирование изобутана бутенами, где все количество бутенов и равное ему количество изобутана вступают в реакцию. [c.427]

На рпс. 97 показана схема взаимной связи и последовательности проведения описанных выше процессов подготовки сырья (газофракционирования), избирательной полимеризации бутенов и гидрогенизации полимеров для получения изооктана (гидро-кодимера) приведены примерные выходы продуктов в процентах веса исходного сырья для каждого процесса. [c.261]

Смола (дегидратация сопровождалась полимеризацией) Бутен-1-он-З -Ь бу-теналь-2 (дегидратация сопровождалась дегидрогенизацией) [c.115]

По литературным данным [31, на установках полимеризации под низким давлением продолжительность работы катализатора — фосфорная кислота на кизельгуре — между регенерациями смесью водяного пара с воздухом составляет около 0,3 м кг, а общий срок службы при работе на смешанном олефиновом сырье — около 1,17—1,2 м /кг. На установках высокого давления регенерацию обычно не проводят. На таких установках срок службы катализатора (пирофосфата меди на активном угле и фосфорной кислоты на кизельгуре) обычно изменяется в пределах от 1,25 до 2,10 ж /кг. На одной установке полимеризации бутенов под высоким давлением в присутствии пирофосфата меди на активном угле в качестве катализатора срок службы достигает 5,85 м /кг. [c.237]

На установках каталитического крекинга с неподвижным- катализатором можно крекировать газойли, сырые нефти и даже нефти с относительно высоким содержанием серы. Область применения процессов крекинга с неподвижным катализатором охватывает не только все виды крекинга, но также каталитическую очистку бензинов, обессеривание газов крекинга, каталитическую полимеризацию бутенов в жидкой фазе. [c.282]

Технологическая схема алкилирования представлена на фиг. 96. Подаваемая насосом Н1 бутан-бутеновая фракция за-ш,елачивается для удаления сероводорода и меркаптанов в смесителе С1 и освобождается от щелочи в отстойнике 01. Затем к сырью добавляется избыток изобутана. Большой избыток изобутана в реакторе подавляет побочные реакции полимеризации бутенов и является поэтому важнейшим условием достижения высокого октанового числа алкилата. Избыточный изобутан, определяя направление процесса, сам в реакцию не вступает он циркулирует внутри установки по замкнутому циклу. Сырье, вступающее в реактор, должно иметь приблизительно пятикрат- [c.280]

Полимеризация бутен-З-ил-2-ацетата в присутствии перекиси бензоила при 80° С сопровождается деструкцией и эффективной передачей цепи, причем последняя составляет 86% от всей реакции передачи [c.37]

Выше (см. стр. 197) было показано, что на поверхности пористого стекла викор происходят реакции изомеризации и полимеризации бутенов. Результаты, представленные в табл. 55, отвечают достижению равновесия в реакции изомеризации к-бутенов, адсорбированных нри очень низкой стенени занолнения поверхности. Равновесие быстро устанавливалось при низкой концентрации адсорбата и спектры к-бутенов при этих условиях полностью идентичны (см. рис. 50, б). При низкой степени занолнения поверхности полимеризация молекул адсорбата происходила незначительно. При высокой степени заполнения реакция изомеризации протекала намного медленнее. В табл. 55 показано, что при адсорб- [c.477]

Известны методы полимеризации и чистых пропена и бутенов. На базе полимеризации бутенов может быть получена наиболее важная из существующих в настоящее время добавок — изооктап. [c.432]

Рис. 71. Схема производства изооктана избирательной полимеризацией бутенов [47].

Физико-химические константы отдельных фракций,-пол ученных полимеризацией бутен-1 в тихих разрядах [c.140]

Физико-химические константы вы сококипящих фракций, полученных полимеризацией бутен-1 в тихих [c.140]

Описана [57] большая установка фирмы Стандарт ойл оф Нью-Джерси в г. Байуэй (США), которая предназначена для проведения смешанной полимеризации бутенов из фракции С4 в присутствии фосфорной кислоты. [c.310]

Полимеризация бутенов нормального и разветвленного строения имеет большое распространение для получения изооктена (диизо бутена). Реакция эта экзотермична она идет с выделением около 340 /скал на 1 кг диизобутена. [c.270]

Изооктен (2, 2, 4-триметилпентен) и кодимер, полученные при полимеризации бутенов, могут быть превращены гидрогенизацией соответственно в изооктан (2, 2, 4-триметилпентан) и гидро- [c.275]

Недостатком избирательной полимеризации бутенов и гидрп-роваппя полимеров для получения пзооктана является громоздкость процесса, который к тому г е связан с очень сложным производством никелевого п других катализаторов. В настоящее [c.262]

Исследовалась также катионная полимеризация бутен-2-оксида [271] стереохимия включения устанавливалась с помощью реакций деградации, включая р-элиминирование. В этом случае полимеризация (25,35)-мономера с использованием в качестве катализатора системы триизобутилалюминий-вода при температуре сухого льда дает с выходом 97% кристаллический полимер с пренебрежимо малой оптической активностью. Этот полимер при де-градации дает эритро-, или (27 ,35)-бутандиол-2,3, что указывает на эритроди-изотактичность и является результатом инверсии конфигурации у одного из центров в ходе полимеризации [уравнение (184)]. Кроме того, при использовании рацемического мономера [c.356]

Из олефинов Сз и С4 медленнее всего полимеризуется пропилен полимеризация н-бутенов протекает примерно вдвое быстрее, чем пропилена, а изобутилена — гораздо быстрее, чем и-бутенов. На различиях скоростей основывается процесс избирательной полимеризации изобутилена из смешанной бутеновой фракции для получения содимера гидрированием его во время второй мировой войны произЕюдили ценный компонент авиационных бензинов. Однако в последние годы полимеризация бутенов в значительной мере вытеснена применением их для алкилирования изобутана. В настоящее время в качестве сырья для полимеризации обычно [c.234]

Большой срок службы катализатора на установках полимеризации высокого давления объясняется, по-видимому, снижением образования высокомолекулярных полимеров. При процессах низкого давления на катализаторе накапливаются смолистые отложения, которые постепенно снижают активность его в реакции полимеризации олефинов. Высокая плотность реакционной среды в реакторах высокого давления облегчает удаление высокомолекулярных смолистых материалов с потоком продукта. Поскольку в присутствии низкомолскулярных инертных компонентов в реакционной зоне требуется дополнительное повышение давления для создания жидкофазных условий, из сырья, направляемого на полимеризацию, обычно следует удалять компоненты Сд и ниже. Поэтому можно ожидать, что при работе на сырье с высоким содержанием пропилена срок службы катализатора будет несколько меньше, чем на установках полимеризации бутенов при одинаковом давлении. Однако сравнительные данные по этому вопросу в литературе отсутствуют. [c.237]

Было показано, что пористое стекло викор, используемое в качестве носителя во многих спектроскопических работах, может взаимодействовать с углеводородами, например бутенами, вызывая реакции полимеризации и крекинга (Литтл, Клаузер и Амберг, 1961). Ранее было показано, что пористое стекло викор неактивно при полимеризации этилена, которая исследовалась на нанесенных окислах металлов (Литтл, 1959). По-видимому, в этой работе продукты полимеризации бутенов, образовавшиеся на нанесенных окисных катализаторах, могли сами реагировать с поверхностью пористого стекла. [c.44]

Реакции ионно-координационной полимеризации высших а-олефинов, с использованием металлокомплексных каталитических систем практически всегда сопровождаются изомеризацией мономеров. До сих пор не созданы каталитические системы, исключающие изомеризационные эффекты. Однако в некоторых случаях, как, например, при полимеризации бутенов, эти эффекты играют положительную роль, так как позволяют использовать при производстве ПБ технические смеси, содержащие и бутен-2. При полимеризации же ЗМБ1, 4МП1, ЗМП1 и ВЦГ необходим выбор катализатора и условий полимеризации, при которых изомеризационные процессы исключаются или протекают в незначительной мере. [c.177]

Этот процесс, разработанный и внедренный в промышленность фирмой Келлогг компани, также проводят в трубчатых контактных аппаратах [58]. Для селективной полимеризации бутенов в кодимер рабочими условиями являются 150° и 60 ат. При неселективной полимеризации температуру держат выше (190—205°). В 1 час на 1 кг катализатора подают около 2 ж газа. Расход катализатора на 1 т полимеризата составляет 1 кг. [c.312]

Б. А. Казанскому нрпнадлелшт и ряд исследований в области полимеризации олефиновых углеводородов — изобутилена, бутилена и этилена. Совместно с М. И. Розенгартом, им было показано, что в присутствии гидроалюмосиликатных катализаторов происходит полимеризация изр-бутилена с образованием димеров и высших полимеров [79, 99, 108]. Максимальный выход димеров получен при 200°С, а высших полимеров — при комнатной температуре. Повышение температуры способствует также процессам изомеризации, вследствие чего образуется не только продукт непосредственной димеризации — 2,4,4-триметилпентен, но и его структурные изомеры. При полимеризации бутена-1 последний изомеризуется в изобутилен и бутен-2, которые далее сополимеризуются в 2,3,4-триметилпентен. Результаты, полученные при изучении полимеризации бутенов на алюмогидросиликатных и фосфорнокислотных катализаторах, позволили высказать предположение, что причиной каталитической активности этих контактов является присутствие на их поверхности кислотных протонных активных центров. Эта точка зрения в последующие годы получила широкое распространение в работах отечественных и зарубея -пых исследователей. [c.35]

Бутилен ы. Полимеризация бутен-1 была исследована Д. Н. Андреевым [ ]. Исследование влияния режима разряда и накопление конденсата производилось на описанной выше установке из 7 реакторов для тихих разрядов (рис. 20). Исходный бутилен получался дегидратацией к.-бутилового спирта над А1гОз в условиях, исключающих образование псевдобутилена. [c.137]