Отравление металлами алюмосиликатного катализатора крекинга

В результате отравления алюмосиликатных катализаторов крекинга металлами значительно уменьшается выход целевых продуктов и резко возрастает коксообразование. Описанные выше методы предварительной подготовки сырья позволяют существенно снизить накопление металлов на поверхности катализатора крекинга. Однако очистка сырья от металлов ири их незначительном содержании весьма сложна. Поскольку для очистки сырья требуются большие капиталовложения и эксплуатационные расходы, в последние годы усилия исследователей были направлены на разработку способов обработки катализатора с целью восстановления его активности. [c.212]

Исчезновение активности алюмосиликатных катализаторов крекинга при отравлении ионами щелочных металлов сопровождается исчезновением протонодонорных центров, наблюдаемых по их влиянию на адсорбированные молекулы. [c.208]

Таким образом, металлы, нанесенные на алюмосиликатный ка-тализатор, не изменяя его физико-химических свойств, вызывают резкие изменения его активности и селективности, которые очень сильно зависят от концентрации металла и его природы. При содержании на катализаторе исследованных металлов более 0,02 вес. % катализатор отравляется, что проявляется в значительном уменьшении выхода бензина, увеличении выхода кокса, газа и водорода. Наряду с общепризнанным отравляющим действием нами было обнаружено и промотирующее действие некоторых из этих металлов (свинца, ванадия, молибдена) в пределах концентраций 1 10- —Ы0 2 вес. % от массы катализатора. Если нанесенного металла более 0,02 вес. %, то активность катализатора становится меньше первоначальной. Видимо, поскольку большинство исследователей при изучении механизма отравления оперировали относительно большими концентрациями металлов, они не могли отметить возможность промотирования катализатора крекинга. [c.161]

Снижение выхода бензина и увеличение коксообразования при накоплении металлов и других ядов на поверхности алюмосиликатного катализатора существенно ухудшает технико-экономические показатели процесса каталитического крекинга. В связи с этим весьма важно или предварительно очистить сырье или удалить металлы с поверхности отравленного катализатора. [c.180]

Первичная переработка нефти включает процессы ее очистки от солей и воды, испарения основных фракций в трубчатых печах и разделения на фракции в ректификационных колоннах. Наиболее часто крекингу подвергают фракции нефти, конденсирующиеся при 300—500 °С. Широко применяемый в крекинге алюмосиликатный катализатор (см. стр. 105) отравляется примесями, которые могут находиться в крекируемом нефтепродукте [19, 20, 21]. Сильное, но обратимое отравление алюмосиликатного катализатора происходит при наличии в сырье азотистых соединений. Необратимо отравляется катализатор соединениями щелочных металлов. Снижают активность катализатора соединения никеля, железа, ванадия и других тяжелых металлов. Нарущается работа катализатора при значительном содержании водяных паров. Для крекинга применяют дистиллаты нефти, не содержащей значительных количеств катализаторных ядов, или же подвергают нефть (или крекируемый дистиллат) очистке от сернистых соединений гидрированием. [c.15]

При эксплуатации установок каталитического крекинга происходят существенные изменения качества алюмосиликатного катализатора вследствие воздействия высокой температуры, водяного пара и отравления катализатора вредными соединениями, содержащимися в сырье крекинга. Особенно это наблюдается три переработке тяжелых видов сырья. Так как изменения качества катализатора резко ухудшают показатели процесса, были проведены большие исследования по защите катализатора от старения и отравления. Было установлено, например, что для предотвращения вредного воздействия металлов можно применять два метода первый метод-очистка сырья крекинга с целью удаления металлов и других нежелательных компонентов и второй — удаление накопившихся металлов с поверхности катализатора. [c.87]

На практике возможны отклонения от предсказанных результатов, поскольку металл на поверхности катализатора может находиться в виде самых различных соединений и в различных валентных состояниях. Тем не менее данные предположения будут полезны для предварительной оценки отравляющего действия отдельных Металлов, а также при подборе модифицирующих добавок к катализатору крекинга. При снижении выхода бензина и увеличении выхода кокса в результате накопления более 0,1—0,2% металлов на поверхности алюмосиликатного катализатора технико-экономи-ческие показатели процесса каталитического крекинга существенно ухудшаются. Поэтому весьма важно разработать методы борьбы со снижением активности катализатора при его отравлении металлами. Одним из таких методов является предварительная очистка сырья крекинга от вредных компонентов. [c.55]

В связи с ограниченной доступностью легких нефтяных дестиллятов, основным сырьем крекинга в будущем станут тяжелые нефтяные фракции [2, 3]. Ранее использовавшиеся аморфные алюмосиликатные катализаторы были неэффективны крекинге тяжелых фракций в связи с интенсивным их коксованием и отравлением металлами, концентрация которых в тяжёлых фракциях заметно выше. ЦСК более стойки в отношении этих ядов [4], что позволяет использовать их для переработки такого сырья. Однако необходимы всесторонние исследования по разработке оптимального состава катализатора крекинга тяжелых дестиллятов. [c.38]

Сильное дезактивирующее действие на алюмосиликатные катализаторы оказывают соли щелочных металлов (Ка, Ь1) [98, 329, 332, 333]. В табл. 6 приведены данные по изменению удельной активности алюмосиликатного катализатора в реакции крекинга кумола при отравлении ионами натрия [98], Степень отравления катализатора определялась по величине константы скорости реакции, вычисленной по уравнению необратимой гетерогенной реакции 1-го порядка [c.76]

В книге показано влияние различных факторов на старение и отравление алюмосиликатных катализаторов крекинга (аморфных и цеолнтных), а также изменение показателей процесса каталитического крекинга при дезактивации катализаторов. Описаны различные методы предупреждения старения катализаторов крекинга и способы предохранения их от отравления путем очистки сырья крекинга. Изложены способы поддержания активности катализатора на оптимальном уровне, основанные на удалении с его поверхности отравляющих металлов. Рассмотрены возможности повышения эффективности процесса крекинга путем добавления в катализатор металлов. [c.2]

Высказанные сомнения относительно серастойкости ряда катализаторов не означают, что сернистые соединения всегда являются ядами для твердых контактов. Безусловно, имеются примеры, которые доказывают нечувствительность твердого катализатора к отравлению сернистыми соединениями. Так, в ряде случаев серастойки сульфиды и сульфаты. Соединения шестивалентной серы не снижают активности металла в реакции гидрирования [235, 244, 362, 363]. Алюмосиликатный катализатор крекинга кумола, по-видимому, действительно не отравляется тиофеном [218]. Сернистые соединения сложного строения, особенно содержащие азот, не отравляют катализатор из-за пространственных затруднений при взаимодействии атома серы с катализатором [384]. Более того, в литературе имеются неоднократные указания на то, что сернистые соединения могут промотировать катализаторы (табл. 14). Некоторые катализаторы в отсутствие сернистых соединений вообще неактивны в присутствии сернистых соединений часто изменяется избирательность процесса (табл. 15). [c.70]

Кроме исследований различных методов подготовки сырья ка-галитического крекинга, нами проводились исследования по удалению металлов с отравленного алюмосиликатного катализатора. [c.110]