Бис диметилглиоксимат никеля экстракция

Экстракция диметилглиоксимата никеля хлороформом. (Отделение очень малых количеств никеля.) Экстракцию проводят в лимоннокислом или аммиачном растворе. Так отделяют никель от железа (III), алюминия, кобальта и т. п. Вместе с никелем экстрагируются следы кобальта и меди их извлекают из экстракта взбалтыванием с раствором аммиака. Мешают большие количества марганца, потому что в их присутствии происходит каталитическое окисление диметилглиоксимата никеля с образованием соединения, нерастворимого в хлороформе. В этом случае прибавляют солянокислый гидразин или солянокислый гидроксиламин. [c.914]

При малых концентрациях Ni + окраска диметилглиоксимата никеля может иметь буроватый оттенок, особенно при больших концентрациях Со -ь. В этом случае следует выделить диметилглиоксимат никеля экстракцией его амиловым спиртом. При этом слой амилового спирта окрашивается в красный цвет. [c.191]

Наличие в плоском бис-диметилглиоксимате никеля (П) сильной водородной связи между ОН-группами затрудняет координацию молекул воды и объясняет легкость его экстракции [c.247]

Примечание. Для успеха лекционного опыта нужно точно отмерить количество сульфата никеля. При слишком большой концентрации пленка диметилглиоксимата никеля ползет по стенке цилиндра и производит внешне эффект экстракции. При слишком маленькой концентрации частокол образуется не сразу. [c.42]

Опыт 164. Экстракция диметилглиоксиматов никеля и кобальта [c.249]

Наличие в плоском диметилглиоксимате никеля водородной связи между ОН-группами затрудняет координацию воды и объясняет легкость его экстракции хлороформом. Аналогичный октаэдрический комплекс кобальта с молекулами воды во внутренней сфере не экстрагируется растворителями типа хлороформа, но извлекается кислородсодержащими растворителями (спиртами). [c.249]

Сущность работы. Определение микрограммовых количеств никеля во многих объектах связано с отделением его (в виде диметилглиоксимата никеля) от посторонних веществ экстракцией хлороформом. В ряде случаев методику отделения можно упростить. Так, если при определении примеси никеля в солях кадмия брать для создания щелочной среды не едкий натр, а аммиак, то кадмий образует бесцветный прозрачный аммиакат, который не мешает определению никеля, и следовательно, отпадает необходимость отделять микроколичества никеля от макроколичеств кадмия. [c.100]

Какие-либо другие формы Ме отсутствуют, например МеХ , МеХ,1 1 и т. д., где X — любой анионный компонент (включая ОН"), кроме L". Условие 1 обычно выполняется. Условие 2 также выполняется практически во всех аналитических случаях, когда комплекс металла очень мало растворим в водной фазе и, следовательно, имеет большую величину. До того как концентрация [Ме ] приблизится к концентрации [MeL ]e, отношение [MeL ]o/[Me ] достигнет такого большого значения, что обычно аналитик мало интересуется долей [MeL le, вносимой в общую концентрацию металла в водной фазе. Однако следует заметить, что Е не может превысить Рт- Условию 3 удовлетворительно отвечают некоторые реагенты, но не все. Как известно, промежуточные комплексы не играют существенной роли в процессах экстракции с дитизоном или при экстракции диметилглиоксимата никеля. 8-оксихинолин образует ионные (т. е. заряженные) комплексы с железом (П1) и другими металлами. Известно, что купферрон и ацетилацетон также образуют заряженные комплексные соединения. [c.55]

Диметилглиоксимат никеля (II) слаборастворим в хлороформе и других органических растворителях, не смешивающихся с водой. Однако, поскольку растворимость диметилглиоксимата никеля в воде намного меньше, чем в хлороформе (табл. 84), этими растворителями можно эффективно экстрагировать небольшие количества никеля. Константа распределения недис-социированного диметилглиоксимата никеля равна (4,8-10 )/(1,2-10" ) = = 400. Этим методом можно селективно выделять никель, так как незначительное число других металлов образует диметилглиоксиматы, растворимые в хлороформе или мешающие экстракции никеля. Метод имеет значение при определении следовых количеств никеля в силикатных породах, биологических материалах, воде и т. д . [c.598]

Диэтилдитиокарбамат никеля можно экстрагировать изоамиловым спиртом (и другими не смешивающимися с водой растворителями), при этом экстракт окрашивается в желто-зеленый цвет. Эта реакция чувствительна, но не совсем селективна, так как медь, висмут и кобальт также образуют сильноокрашенные экстрагируемые соединения. Поэтому следует предварительно четко отделить никель от этих металлов, а затем применять указанный метод определения. Такое отделение можно провести путем экстракции диметилглиоксимата никеля хлороформом, как уже было описано (стр. 598). Были опубликованы детальнее указания о проведении этого метода отделения Авторы его установили, что медь, которая частично экстрагируется при предварительном выделении никеля в виде диметилглиоксимата, можно удалить при промывке экстракта раствором аммиака (1 50). [c.605]

Метод основан на определении никеля по реакции с а-фурилдиоксимом с извлечением образующегося комплекса хлороформом З]. Никель предварительно отделяют от мешающего определению индия посредством экстракции хлороформом в виде диметилглиоксимата, а от меди и железа — промывкой экстракта аммиаком (1 5). [c.173]

Единственным, но существенным недостатком реагента является его малая селективность, поэтому он применяется после отделения никеля от сопутствующих элементов осаждением или экстракцией в виде диметилглиоксимата, хроматографическим методом и др. Совместное фотометрическое определение никеля, кобальта и меди этим реагентом возможно при использовании спектрофотометра [555, 994, 1107]. [c.114]

Небольшое количество никеля можно отделить от кадмия экстракцией хлороформом его диметилглиоксимата. [c.314]

Экстракция комплексов из одного растворителя, которым обычно является вода, в другой часто позволяет заметно увеличить концентрацию комплекса и в результате этого повысить эффективную чувствительность аналитического метода. Иногда экстракция является также очень полезным методом отделения мешающих веществ. В качестве примеров аналитического использования экстракции можно назвать извлечение содержащими гидроксил растворителями роданидных комплексов Ре(1П) и Мо(У), экстракцию диэтиловым эфиром Ре(III) из сильно солянокислых растворов, извлечение амилацетатом диэтилдитиокарбамата Си(II), хлороформом или четыреххлористым углеродом — дити-зон тных комплексов Ад, Нд, Си, Рс1, В1, РЬ, 2п и Сс1. Экстрагированное вещество можно затем определить спектрофотометрически или же количественно выделить упариванием растворителя или реэкстракцией в водную фазу. Такую реэкстракцию можно осуществить добавлением окислителей, восстановителей, специфических комплексообразующих реагентов или изменением pH водной фазы. Экстракции органическими растворителями и ее применению посвящена обширная и все увеличивающаяся литература, причем применение касается главным образом разделения и очистки актинидов и продуктов деления ядер [1]. Близким методом, применяемым в качественном анализе, особенно при выполнении капельных проб, является накопление продукта реакции на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей например, следовые количества диметилглиоксимата никеля, содержащиеся в водном растворе аммиака, собираются на границе раздела фаз при встряхивании последнего с керосином. [c.234]

Никель можно отделить от больших количеств меди экстракцией его диметилглиоксимата хлороформом при pH 6,5, добавляя тиосульфат для связывания меди. [c.608]

Были разработаны методы определения никеля в присутствии меди Когда соотношение Си N1 неблагоприятно, для получения точных результатов медь следует удалять. Для этого можно провести электроосаждение меди на платине. Для определения никеля, вероятно, с успехом можно применить экстракцию его диметилглиоксиматов хлороформом (стр. 602). [c.608]

Большие количества никеля можно удалить до экстракции дитизоном осаждением или экстракцией его диметилглиоксимата, но это не всегда необходимо. [c.868]

F г а S е г J. G., В е а m i s h F. E., M Bryde W. A. E., Anal. hem., 26, 495 (1954). — Описано определение палладия в свинце методом королькового анализа палладий отделяют от свинца, железа, никеля, меди, платины и др. экстракцией диметилглиоксимата хлороформом. Есть сведения, что Ре(П1) уменьшает полноту экстракции палладия и поэтому должно быть связано в комплекс этилендиаминтетрауксусной кислотой. Диметилглиоксим затем разрушают, обрабатывая раствор смесью серной и азотной кислот. [c.648]

Кристоферсон и Сендэл приводят следующие данные для экстракции диметилглиоксимата никеля Ы1Хг из водной среды в хлороформ при ионной силе 0,05 Рс=410г Кс=2,3 10 Ка = 2,6 Ю" . Реагент НХ в воде растворяется лучше (5 =5,4 10 ), чем в хлороформе (5о = 4,5 10- ). Поэтому авторы используют равновесие в водном растворе реагента [c.303]

Метод основан на экстракции хлороформом диметилглиоксимата никеля и фотометрическом определении никеля непосредственно в экстракте с помощью реагента карбоксибензола С 2,7-бис(4,4 -дикарбокси-1,8-диокси-нафталин-3,6-дисульфокислота)). Реакция никеля с карбоксибензолом С [1] развивается только в водно-органических средах и обладает высокой чувствительностью и контрастностью (е ,6-10 , 180 нм). Метод сочетает высокую чувствительность фотометрической реакции с избирательностью экстракционного способа отделения. Кроме того, в этом методе за счет прямого определения никеля в экстракте увеличивается экспрессность определения, устраняется матричный эффект, отделяются вещества, поглощающие свет в видимой области спектра. [c.39]

Успешно применяют прямой эмиссионный метод анализа природных битумов. Навеску битума помещают в кратер электрода, содержащего 20 мг буфера (10% хлорида натрия в угольном порошке). Для определения ванадия, никеля и меди в электрод вводят 3 адг битума, а для определения молибдена и марганца — 20 мг. Эталоны готовят путем пропитки угольного порошка рассчитанным количеством растворов о-оксихинолина-та ванадия и меди и раствором диметилглиоксимата никеля в хлороформе. Для определения молибдена и марганца эталонами служат битумы, обогащенные этими металлами. Предварительно битум деметаллизируют экстракцией смесью серной кислоты и раствора роданида калия, затем в него вводят расчетные количества о-оксихинолинатов молибдена и марганца. Спектры возбуждают в дуге переменного тока силой 4—о А, экспозиция 120 с. Аналитические линии V 318,5 нм, N1 305,0 нм, Си 324,8 нм, Мо 313,2 нм, Мп 280,1 нм [285]. [c.186]

Метод основан на реакции никеля с диметилглиоксимом в присутствии окислителя, в результате которой образуется виннокрасная окраска. Отделение никеля от мешающих элементов производится экстракцией хлороформом диметилглиоксимата никеля из слабоаммиачного раствора с последующей резкстракцией никеля в водную фазу разбавленной H i [1, 9]. [c.46]

Христоферсон и Сенда [93] привели следующие данные по экстракции диметилглиоксимата никеля NiLj из воды хлороформом при ионной силе раствора 0,05% Ко, с = 410, = 2,3-10 , Ка = 2,6.10 ". Растворимость реагента HL в воде (S = 5,4-10-3) больше, чем в хлороформе (5 рг = 4,5-10 " ). Поэтому авторы записали следующее уравнение равновесия для водных растворов NF+ -f- 2HL (NiL2) pr -f 2Н+ [c.497]

Для сопоставления на рис. 1 приведена также кривая распределения бис-(диметилглиоксимато)-никеля Ni(Dmg)2, рассчитанная из экспериментальных данных, взятых из работы [8]. Значительное изменение процента экстракции от pH дает возможность применить для расчета физико-химических характеристик Ni(Dmg)2 различные методы, широко используемые в классических работах Силлена [12], Дирсена [12], Ледена [12] то же самое относится и к целому ряду подробно исследованных внутрикомплексных соединений меди (II) 9], тория (IV), урана (IV) [9] и ряда других элементов [9]. [c.63]

Определению мешают органические вещества, что вынуждает проводить предварительное их отделение экстрагированием четыреххлористым углеродом, а также ионы меди, кобальта, железа, хрома и алюминия. Отделение части мешающих ионов происходит при экстракции диметилглиоксимата никеля хлороформом. При этом частично извлекаются медь и кобальт, дающие окрашенные соединения с днметилглиокснматом (хотя их окраска слабее, чем у никеля). Для их удаления производится реэкстракция разбавлением соляной кислотой, а затем разбавленным аммиаком. Все железо, находящееся в пробе, должно быть окислено до трехвалентного (во избежание потемнения экстракта) кипячением пробы с небольшим количеством азотной кислоты или удалено из раствора в виде гидроокиси нагреванием с добавлением перекиси водорода. Полное отделение железа достигается двукратным переосаждением. Мешающее влияние железа можно также предотвратить добавлением в анализируемую пробу тартратов и большого количества гидроксида натрия. [c.245]

Оба указанных метода определения никеля лучше применять, как уже было описано, после выделения его диметилглиоксиматов экстракцией хлороформом. Как медь(И), так и кобальт в окислительной среде дают с диметилглиоксимом окрашенные соединения, однако окраска их намного слабее, чем у диметилглиоксиматов никеля. При определении никеля по методу А интенсивность окраски 200 у Си эквивалентна примерно 2 у Ni, а 300 7 Со — примерно 5 у Ni. При промывке экстракта, представляющего собой раствор диметилглиоксимата никеля(П) в хлороформе, разбавленным аммиаком в экстракте остается так мало меди и кобальта, что они не мешают определению никеля, даже если первоначально в водном растворе анализируемого образца присутствовало по 100 мг каждого из этих элементов. Для определения никеля в присутствии железа (стр. 606), которое незначительно поглощает свет с длиной волны больше 510 м а, хотя и можно применить колориметрический диметилглиоксимовый метод с введением цитратов или тартратов, все же предпочтительнее сначала выделить никель экстракционным методом. Затем можно измерить светопоглощение раствора при 465 м и, т. е. при максимальном поглощении света стабильными формами диметилглиоксиматов никеля. [c.602]

Более перспективные методы определения основаны на экстракции диметилоксимата никеля(И) или других оксиматов никеля(И) хлороформом или другими, не смешивающимися с водой органическими растворителями. Медь, палладий, платина(И) и золото(1И) также окрашивают хлороформ. При концентрации никеля ниже 1 ч. на млн. он, по-видимому, экстрагируется несколько хуж е, когда применяют диметилглиоксим и хлороформ Такое поведение никеля можно объяснить различием в скорости растворения твердого диметилглиоксимата никеля, с одной стороны, и экстракцией истинных молекулярных соединений этого элемента — с другой (см. метод на стр. 608). [c.604]

Влияние посторонних катионов. Все мет 1лл >г, реагирующие с дитизоном, мешают. Поэтому отделяют ноны N 2+ с помощью диметилглиоксима в виде диметилгли-оксимата никеля, либо в виде осадка, либо экстракцией хлороформом [46 , 55 ]. Диметилглиоксимат палладия можно отделить в кислом растворе от диметилглиок-симата никеля. [c.280]

Можно привести несколько типичных примеров. При определении ванадия и никеля в алюминии ванадий выделяли экстракцией при помощи кунферона, а никель — в виде диметилглиоксимата. Никакие другие приемы отделения при этом не требовались [849]. При экспрессном определении титана по короткоживу-щему (5,8 мин.) Ti в горных породах и других объектах использовали экстракцию титана в виде купфероната диизопропи-ловым эфиром [850]. Экстракцию теноилтрифторацетоната нептуния (IV) применяли для определения урана (в алюминии и свинце высокой чистоты) по изотопу Np , который образуется в результате облучения [851]. Ряд примеров см. в [87]. [c.258]

Определение компонентов системы ведут кз одной навески в отдельных аликвотах. Никель определяют комплексоно- метрически после отделения его в виде диметилглиоксимата. Относительная ошибка определения не более 0,8%. После отделения Ге экстракцией смесью эфира с трибутилфосфатом РЬ отделяйт в виде сульфата из рафината и заканчивают опре- целение комплексонометрич№ким методом. Относительная ошибка не более 8% (при содержании РЬО 2,8%). Железо определяют бихроматным методом с индикатором дк ениламинсуль-фонатом натрия. Относительная ошибка не превышает 0,5%. Кобальт определяют фотоколориметрическим методом с нитро-з Р-солью на фоне других компонентов системы. Относителы ная ошибка 3%. Продолжительность анализа 4 часа. Табл. 1, библ. 3 мазв. [c.324]

При точном определении никеля, особенно если он присутствует в малых количествах, следует сначала отделить никель от железа и других металлов, диметилглиоксиматы которых экстрагируются хлороформом. Экстракцию и конечное определение 1шкеля можно проводить по методу А, стр. 602. При определении никеля в сталях, включая сюда и высоколегированные стали, этим методом были получены данные, совпавшие с данными Бюро стандартов После растворения анализируемого образца железо(П) нужно окислить до трехвалентного, состояния при кипячении с небольшими количествами азотной кислоты. [c.606]

Никель и кобальт в небольших количествах одновременно могут быть отделены от цинка экстракцией хлороформом комплексного диметилглиоксимата и 1-нитрозо-2-нафтолата соответственно из цитратных буферных растворов при pH около 8 . Избыток нитрозонафтола удаляют, экстрагируя его хлороформом. [c.849]

Марганец(П) осаждается ДЭДК из водного раствора с рН 9 в виде белого осадка, который сразу же переходит в хелат марганца (П1) коричнево-фиолетового цвета [1326]. Определению марганца мешают Fe, Си, Со, V, Мо, Сг и U. Все эти элементы, за исключением Сг, можно отделить экстракцией в виде роданидов смесью тетрагидрофуран—эфир [2051, 2052]. Никель мешает, если его концентрация равна концентрации марганца мешающее влияние никеля можно устранить осаждением или экстракцией диметилглиоксимата. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология