Определение констант ионизации кондуктометрическим методом

Примечание. Во всех таблицах этой главы применяются следующие условные обозначения методов определения констант ионизации П — потенциометрия с водородным или стеклянным электродом Пх — потенциометрия с хиигидронным электродом П (и т, д.) — потенциометрия раствора вешества концентрации 0,01 М Т — термодинамический метод расчета К — кондуктометрический метод И —индикаторный метод Кин — кинетические измерения процесса разложения нестойкого вещества С — спектрофотометрический метод По — потен- [c.116]

В настоящее время кондуктометрия в основном применяется для определения констант ионизации очень слабых кислот с рКа = 11—14 (стр. 89). Однако для определения констант ионизации оснований с такой же величиной рКа кондуктометрический метод менее удобен, чем спектрофотометрический и потенциометрический (стр. 77 и 46), одинаково применимые как для кислот, так и для оснований. [c.88]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ ИОНИЗАЦИИ КОНДУКТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.87]

Определение констант ионизации с помощью кондуктометрического метода (см. главу 5) занимает обычно несколько больше [c.17]

До сих пор мы были в состоянии рекомендовать методы получения рК удовлетворительной точности без внесения поправок на активность. Однако следует подчеркнуть, что константы ионизации, полученные при помощи этих методов, являются смешанными константами , и, например, для кислот они лежат между концентрационными константами ионизации и термодинамическими константами ионизации, с которыми ознакомимся при рассмотрении кондуктометрического метода определения констант ионизации (стр. 94, 95). Эти смешанные константы обо- [c.53]

Вплоть до 1932 г. кондуктометрию наиболее широко применяли для определения констант ионизации. В 1932 г. в ряде работ было показано, что потенциометрия может давать столь же точные результаты Это было доказано на примере уксусной кислоты результаты соответственно составляли 1,754 X 10 (рКа = 4,756) и 1,753 X 10-5 (рКа = 4,756) при 25° С. После этого потенциометрический метод стали применять наиболее широко, так как он оказался многограннее, быстрее и требовал меньших вычислений, чем кондуктометрия. Поэтому, когда в 1939 г. была опубликована критическая сводка достоверных констант ионизации то в ней приводили найденные кондуктометрическим методом константы только таких кислот, величины рКа которых лежали в узком интервале 1,89—5,15. В этих пределах кондуктометрический способ долго оставался непревзойденным. [c.88]

В тех случаях, когда не применим ни потенциометрический, ни спектрофотометрический, ни кондуктометрический метод (например, вещество очень плохо растворимо в воде и не имеет подхо-дящего спектра), приближенную величину константы ионизации можно получить, исследуя изменение растворимости вещества при различных значениях pH. Определение константы ионизации по скорости гидролиза эфиров, ацеталей, дисахаридов или глюко-зидов представляет только исторический интерес в ряде случаев этот метод приводил к очень грубым ошибкам. [c.20]

Другим методом определения констант является измерение возрастания растворимости в воде исследуемого вещества при различных значениях pH раствора (глава 6), Этот метод не так точен, как потенциометрический, спектрофотометрический и кондуктометрический, но бывает полезен в тех случаях (к счастью, редких), когда вещество слишком мало растворимо в воде для того, чтобы использовать потенциометрический или кондуктометрический метод, и спектр его непригоден для определения. Катализ гидролиза эфиров, дисахаридов и глюкозидов как метод измерения констант ионизации представляет лишь исторический интерес. В ряде случаев этот метод приводил к очень грубым ошибкам. [c.18]

Применение электрохимических методов и принципов в органической химии на различных этапах ее развития оказывалось весьма плодотворным, хотя и, может быть, не всегда первостепенным для развития теоретических представлений и практики органической химии. Прежде всего, следует указать на кислотно-основные и окислительно-восстановительные процессы, константы равновесия которых определялись сначала при помощи кондуктометрической, а затем потенциометрической техники. Начиная с 80-х годов Х1Хв., вслед за пионерскими трудами Оствальда и Нернста, широкое применение нашли электрометрические определения констант ионизации (значения рЯа и органических кислот и оснований величины этих констант, сведенные в таблицы, впоследствии использовались для оценки взаимного влияния-атомов в сложных молекулах, для введения понятия об индуктивном и мезомерном эффектах, для создания корреляционного анализа л. с, э. и т. д. [c.135]

Из сказанного очевидно, что те концентрации кислоты, которые дают высокую ионную силу при потенциометрическом титровании, характеризуются весьма малой ионной силой при кондуктометрии (если изучаемая кислота не является сильной). Таким образом, кондуктометрическое определение констант ионизации слабых кислот позволяет обойтись без поправок, связанных с активностью. Исследователи, занимающиеся кон-дуктометрией, распространяют этот метод и на сильные кислоты. В таких случаях приходится работать в средах с высокой ионной силой и влиянием ее на полученные величины нельзя пренебрегать. Кроме того, влияние ионной силы на кон-дуктометрические измерения весьма существенно для оценки результатов кондуктометрического титрования. С теоретической точки зрения, выявление связи между результатами кондукто-метрических измерений и ионной силой могут оказаться полеЗ ными для объяснения природы межионных сил. [c.96]

При кондуктометрическом методе определения констант ионизации требуется больше времени, чем при потенциометрическом, но меньше, чем при спектрофотометрическом. Этот метод довольно точен, но не всегда применим (например, он непригоден для измерения вторых и третьих констант ионизации полинонных электролитов). Он наиболее полезен при работе с очень слабыми Кислотами (р/(а>11). [c.20]

КОНСТАНТЫ ИОНИЗАЦИИ КИСЛОТ ПРИ 25. ОПРЕДЕЛЕННЫЕ КОНДУКТОМЕТРИЧЕСКЯМ МЕТОДОМ [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология