Термодинамические метода расчета

В соответствии с потенциальной теорией адсорбции М. Поляни и работами С. Брунауэра, П. Эммета, О. Теллера и др. адсорбционные слои имеют полимолекулярный характер. Толщина их определяется равновесием между силами ориентации, затухающими по мере удаления от поверхности, и энергией теплового движения, господствующей в свободном объеме. Связывание воды при удалении от поверхности изменяется по экспоненциальному закону. Расстояние до того эквипотенциального уровня, на котором устанавливается это равновесие, является толщиной переходного (адсорбционного) слоя. Согласно М. Поляни, в этой области действуют закономерности гравитационного поля. Потенциал его в любой точке не зависит от температуры и присутствия посторонних молекул. Толщина адсорбционного слоя достаточна, чтобы приложить к нему уравнение состояния и термодинамические методы расчета. [c.31]

Эта монография рассчитана на квалифицированного читателя. Поэтому в ней описываются только термодинамические методы расчета, математические же приемы, за единичными исключениями, не рассматриваются. [c.7]

Термодинамические методы расчета равновесий радикальных реакций требуют знания свободных энергий реагирующих радикалов и молекул или теплового эффекта и изменения энтропии обратимой реакции. Трудность заключается в 546 [c.246]

Применение термодинамического метода расчета в технологии различных химических производств оказало в дальнейшем огромное влияние на развитие всей химической промышленности. Тер- [c.47]

Статистическая механика не только дает обоснование термодинамическим методам расчета, но и позволяет связать термодинамические характеристики с микроскопическими. [c.222]

В чем основное различие классического и статистического описаний химических равновесий Укажите области применения статистических и классических термодинамических методов расчета. [c.302]

Новый способ подвода энергии в реакционную зону разложения карбоната кальция и разработанные для него термодинамические методы расчета электродинамического реактора, методы расчета настроечных параметров адаптивной системы по рассогласованиям параметров процессов получения бутадиена и извести могут быть использованы на производствах бутадиена для каучуков (например, на ЗАО Каучук г.Стерлитамака) и кальцинированной соды (например, на ОАО Сода г.Стерлитамака) для перехода от традиционной технологии к малоинерционным легкоуправляемым, с [c.4]

В гл. I мы рассматривали кристаллографические аспекты проблемы упорядочения в сплавах, а также некоторые результаты термодинамической теории фазовых переходов второго рода. Как известно, феноменологический подход, развитый в термодинамической теории фазовых переходов второго рода, позволяет установить общие закономерности процессов, не прибегая к конкретным модельным представлениям. Однако феноменологическое рассмотрение справедливо в довольно узком температурном интервале, расположенном в непосредственной близости от точки фазового перехода второго рода. Поэтому в тех случаях, когда нас интересует поведение сплава в более широкой области температур и концентраций, приходится привлекать упрощенные модели, позволяющие использовать статистико-термодинамические методы расчета. [c.99]

Все приближенные методы расчета основаны на решении системы уравнений материального баланса и фазового равновесия, т. е. приближенные методы — это упрощенные термодинамические методы расчета. [c.298]

Оценка термодинамического метода расчета теплоемкости проводилась применительно к жидкостям содового производства [49, 83]. Расхождение между расчетным значением теплоемкости и экспериментальным составляет 0,5—3%. [c.60]

Термодинамические методы расчета коэффициента распределения и кривых фазового равновесия [c.16]

Применение термодинамического метода расчета в технологии различных химических производств оказало в дальнейшем огромное влияние ка развитие всей химической промышленности. Термодинамический метод в настоящее время широко применяется в металлургических процессах, при производстве пластмасс, удобрений, химических волокон, при химической переработке топлива. В последние годы получила бурное развитие биологическая термодинамика, где методы термодинамики применяются при изучении процессов, протекающих в растительных и животных организмах. [c.66]

ОБЩИЙ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ МЕТОД РАСЧЕТА НЕРАВНОВЕСНЫХ ТЕЧЕНИЯ ДВУХФАЗНЫХ ЖИДКОСТЕЙ [c.22]

В основу излагаемого термодинамического метода расчета неравновесных течений двухфазной среды мы положим понятия удельных потоков энергии и энтропии через поперечное сечение сопла. Считая течение адиабатическим и пренебрегая вязкостью и теплопроводностью газа вне пограничного слоя, мы можем написать следующие выражения для полных удельных потоков энергии и энтропии в заданном сечении сопла [c.23]

При термодинамическом анализе образования дефектов в полупроводниковых кристаллофосфорах в гл. VI мы учитывали равновесие между твердой и газообразной фазами, задаваясь определенным составом последней. В реальных, даже строго контролируемых условиях, он может быть довольно сложным, вследствие взаимодействия между ингредиентами двух фаз и диссоциации вешеств, составляющих систему. Положение, однако, облегчается тем, что при температуре прокаливания реакции в газовой фазе и на поверхности твердой фазы идут с большой скоростью и потому при благоприятных условиях эксперимента достигается состояние, достаточно близкое к равновесному, чтобы можно было использовать термодинамические методы расчета состава системы. Это подтверждается тем, что основанная на таком предположении теория химических транспортных реакций [33] находится в хорошем согласии с экспериментом [52]. [c.279]

Н. Е. Хомутов. ЖФХ. 42, 2229 (1968). Термодинамические методы расчета стандартных электродных потенциалов в неводных и смешанных растворителях. [c.365]

В последнее время наряду с каталитическими методами окислительной конверсии метана в синтез-газ в ряде промышленных процессов, особенно в небольших компактных установках по получению водорода, стало применяться его газофазное парциальное окисление. Однако часто применяемые термодинамические методы расчета выхода продуктов реакции и температуры горения не учитывают того [c.213]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ РАСЧЕТА АДСОРБЦИИ ОРГАНИЧЕСКОГО ВЕЩЕСТВА НА ОСНОВЕ ИЗМЕРЕНИЙ ПОГРАНИЧНОГО НАТЯЖЕНИЯ И ЕМКОСТИ ДВОЙНОГО ЭЛЕКТРИЧЕСКОГО СЛОЯ [c.21]

Термодинамические методы расчета можно подразделить на три вида [c.24]

Расчеты, основанные на таком методе, содержат минимум произвольных допущений, но весьма сложны и очень абстрактны. Они, как и остальные термодинамические методы расчета, совсем не дают ясного представления о физической сущности явлений, протекающих в мембранных системах. Эти общие для термодинамических методов расчета параметров мембран недостатки чрезвычайная сложность расчетов [c.25]

Эта книга посвящена термодинамическим методам расчета. Рассмотрение вспомогательных математических методов и приемов выходит за пределы основной темы, тем более что недавно вышла книга В. Н. Крестовникова с соавторами , в которой эти вопросы освещены достаточно полно. Однако все же следует остановиться и на этой стороне расчетов. [c.14]

Адсорбция и поверхностное натяжение. Мы уже ознакомились с термодинамическим методом расчета адсорбции. Теперь для сравнительно простого случая двухкомпонентной системы найдем зависимость между концентрацией с растворенного вещества внутри фазы (объемная концентрация) и его поверхностным избытком Г на 1 см . [c.86]

Пре)1ебрежение термодинамическими расчетами в катализе недопустимо. Хотя нужно отметить и недостаточность существующих термодинамических методов расчета, ие учитывающих специфику каталитических процессов. Особенность процессов в катализе определяется промежуточным химическим взаимодействием реагирующих веществ с катализатором, с образованием реакционного переходного комплекса, включающего и катализатор, на первой стадии процесса. На второй стадии осуществляется разложение [c.27]

В работах [60, 78] показана возможность применения термодинамических методов расчета для оценки температурного режима извлечения нормальных алканов из К-ачей парафинового дистиллята и дизельных топлив кристаллическим карбамидом. Критерием при выборе оптимальной температуры, обеспечивающей максимальное извлечение алканов, принят изобарно-изотермический потенциал ДО, рассчитываемый по формуле Гиббса [76] [c.25]

Термодинамические методы расчета константы химического равновесия. Наиболее распространенным термодинамическим уравнением для вычисления константы химического равновесия реакций при любой температуре и давлениях, близких к стандартному, является уравнение Темкина — Шварцмана. Это уравнение может быть получе11о из равенства (VI,13) при подстановке в него [c.251]

Примечание. Во всех таблицах этой главы применяются следующие условные обозначения методов определения констант ионизации П — потенциометрия с водородным или стеклянным электродом Пх — потенциометрия с хиигидронным электродом П (и т, д.) — потенциометрия раствора вешества концентрации 0,01 М Т — термодинамический метод расчета К — кондуктометрический метод И —индикаторный метод Кин — кинетические измерения процесса разложения нестойкого вещества С — спектрофотометрический метод По — потен- [c.116]

Проблема интерпретации данных сорбционных измерений с целью расчета параметров пористой структуры адсорбентов неоднократно обсуждалась на предыдущих конференциях по теоретическим вопросам адсорбции. Достаточно вспомнить обзорные доклады М. М. Дубинина на первой и четвертой конференциях, в которых было представлено состояние проблемы на рубеже 70-х годов. К тому времени был разработан ряд методов расчета поверхности мезопор и функции распределения пор по размерам, которые и поныне являются традиционными, Среди них феноменологические методы приведения изотерм адсорбции для расчета поверхности (метод БЭТ, метод де Бура, а-метод Синга, // -метод Дубинина—Кадлеца), безмодельные термодинамические методы расчета поверхности и распределения размеров пор (Киселева, Кистлера—Фишера—Фримена, Гарвея, Брунауэра—Микаэля—Бодора), методы, основанные на применении конкретных структурных моделей пространства пор (Дубинина, Де- [c.236]

Химическое равновесие, которое устанавливается между веществами, участвующими в реакции, можно на основании принципа ЛеШа-телье сместить вправо или влево путем изменения давления, температуры и концентрации вещества. Однако попытки получить аммиак на основе реакции его синтеза из водорода и азота долгое время не приводили к положительным результатам выход аммиака был очень мал. Немецкий ученый Габер, применив количественный термодинамический метод расчета условий равновесия этой реакции, впервые показал зависимость выхода аммиака от давления и температуры, при которых протекает синтез. Термодинамические расчеты привели к выводу, что наиболее благоприятными условиями для максимального выхода аммиака являются давление около 1000 атм и температура в пределах 475— 525° С. Благодаря применению метода термодинамики оказалось возможным спроектировать крупные заводские установки по производству аммиака и азотной кислоты. [c.65]

Термодинамические методы расчета химических равновесий в настоящее время широко используются в работе ученых, технологов, проектировщиков, работников заводских лабораторий, специалистами в области химии, физики, металлургии, теплотехники, энергетики и многих других областях. Вместе с тем работники указанных категорий постоянно испытывают затруднения, связанные со сложностью и особенно с длительностью и утомительностью пройедения подобных расчетов. Кроме того опубликованные данные по термохимическим величинам являются весьма неполными, некоторые данные вообще не могут считаться достаточно надежными и их применение требует предварительной проверки. [c.155]

Дифференциальная емкость двойного электрического слоя является значительно более чувствительной функцией адсорбции органических молекул на поверхности электрода, чем пограничное натяжение. С другой стороны, эта функция одновременно и более сложная, так что чисто термодинамический метод расчета адсорбции на основе снятия С,ф-кривых, как уже отмечалось нами выше (см. главу I, 3), не получил широкого распространения. В работе Шапинка и сотр. [57] этим методом была количественно изучена адсорбция на ртути молекул тиомочевины из ее растворов на фоне 0,1 N NaF. На основе полученных данных авторы пришли к выводу о том, что изотермы адсорбции тиомочевины подчиняются уравнению Лэнгмюра, а энергия адсорбции в первом приближении линейно зависит от потенциала электрода. [c.37]

Известны различные способы описания конод в двухфазных областях тройных и более сложных систем [1 ], а также методы их расчета. Более распространены термодинамические методы расчета, когда для некоторого заданного состава в двухфазной области рассчитываются такие сопряженные точки на изотермах ограничивающих ее поверхностей, которые приводят к минимуму энергии Гиббса [5-6]. При определении направления всех конод в двухфазных областях и получении уравнений линий ограниченной растворимости компонентов применяются и статистические методы [7]. Особое внимание уделяется описанию закономерностей поведения конод. В частности, согласно правилу секущих Хиллерта [4, с. 115], любая прямая, проведенная из вершины концентрационного треугольника, не может пересекать коноду или ее продолжение в пределах однофазной и двухфазной областей более чем в двух точках, что соответствует правилу Коновалова [3, с. 57]. Как показано Г.М. Кузнецовым [4, с. 115], на изотермическом сечении, находящемся, например, вблизи вершины А, продолжения конод могут пересекать ребро АС или АВ концентрационного треугольника АВС в зависимости от значений коэффициентов распределения (отношения концентраций компонента в твердой и жидкой фазе [c.174]

Так называемый некоторыми авторами квазитермо-динамический метод расчета, или, правильнее, метод расчета квазиравновесных процессов, может дать более точные результаты. Отличие его от других термодинамических методов расчета состоит в следующем. Квазитермодинамика рассматривает мгновенное состояние системы, не очень далекое от состояния равновесия. Она так же, как и классическая термодинамика, рассматривает только изотермические процессы, совершенно не рассматривая потоки частиц, а лишь состояние системы в определенный момент времени. [c.24]