Псевдотропин

Превращение тропина в псевдотропин нагреванием с амилатом натрия, трудная омыляемость эфиров тропина в сравнении с эфирами псевдотропина и отношение тропинона к восстановителям указывают на то, что окси-группа в псевдотропине, как в термодинамически более стойком изомере, связана экваториально, а в тропнне, напротив, аксиально. Экваториальная гидроксильная группа в псевдотропине, находящаяся одновременно в цис-положении к атому азота, так же как аксиальная гидроксильная группа в тропине, находящаяся в транс-положении к азоту, возможны только в том случае, когда пиперидиновое кольцо у обоих аминоспнртов находится в виде кресла. С этим выводом согласуются свойства тропина и анализ кристаллической структуры бромгидрата тропина. [c.427]

Подобно тропинону, N-мeтилrpaнaтoнин с бензальдегидом дает дибензилиденовое производное. При перегонке с цинковой пылью он превращается в а-пропилпиридин, а при восстановлении, в зависимости от условий, образует два стереоизомерных Ы-м е т и л г р а и а т о л и н а, которые соответствуют тропину и псевдотропину п различаются между собо1"1 пространственным положением гидроксила. [c.1080]

При помощи едкого кали от него отщепляют бромистый водород, а образовавшийся бромметилат тропидина переводят в хлорметилат и перегоняют. Происходит отщепление хлористого метила, и получается тропидип, присоединяющий бромистый водород с образованием 3-бром-тропана, который при замене брома гидроксилом дает стереоизомер тропина — псевдотропин. Последний удается превратить в тропрш через соответствующий кетон, тропинон, который при кислом восста- [c.1072]

По стерическим причинам в тропине возможно лишь 1 иб -сочлене-нпе пиперидинового и пирролидинового циклов. Различие между тропи-ном и псевдотропином обусловлено /. с-грянс-изомерней в отношении гидроксильной группы. Обе молекулы симметричны и не могут быть [c.1073]

Как показано Вильштеттером (1896), Мирза (1952) и Беккетом с сотруч-никами (1959), при восстановлении тропинона натрием и спиртом (или амальгамой натрия) возникает псевдотропин, при восстановлении же Ь1А1Н1 бор гидридом натрия или 2п- и Н.1-кислотой образуются оба изомера примерно в равных количествах [c.426]

У псевдотропина, однако, в соответствии с возникновением в его инфракрасном спектре внутримолекулярных водородных связей, измерением [c.427]

XXXV, так как в его спектре была обнаружена полоса связанной гидроксильной группы [178]. Хотя вывод о наличии водородной связи оказался правильным, в дальнейшем [179, 180] было показано, что предложенное строение неверно, так как полоса связанной гидроксильной группы в псевдотропине обусловлена скорее образованием продуктов межмолекулярной ассоциахщи, чем внутримолекулярным водородным мостиком в СХХXV. [c.164]

Восстановление тропинона (задача 15) дает тропин и псевдотропин, оба с формулой jHijON. При нагревании с основанием тропин превращается в псевдотропин. Напишите вероятные структурные формулы тропина и псевдотропина и объясните ваш ответ, [c.1036]

Тропик (II) К раствору 75,5 г VIII в 170 мл метанола от предыдущей стадии прибавляют 11,2 г промытой метанолом пасты никелевого катализатора. Гидрируют при 20—25 С и давлении 60—30 атм до прекращения поглощения водорода. Катализатор отфильтровывают. Метанол отгоняют в вакууме при остаточном давлении 100— 150 мм рт. ст. и температуре 21—25°С (температура в массе 60—70°С, к концу отгонки — до 100°С). К остатку прибавляют 20 мл сухого бензола (для удаления следон воды) с последующей отгонкой в вакууме при 100— 150 мм рт. ст. и температуре 26—30 °С. К концу отгонки для более полного удаления бензола температуру в массе повышают до 105—110°С. Горячий остаток тропина выливают в тару, где он закристаллизовывается. Выход 75 г (98%) т. пл. 61—63°С. В ИК-спектре характерны полосы поглощения при 958 см" и отсутствует поглощение при 1020 см (псевдотропин) и 1720" (тропинон). [c.174]

Стереохимия. В то время как ароматические соединения имеют плоскую структуру, частично и полностью гидрированные шестичленные циклы являются неплоскими. Молекулы пиперидина и морфолина имеют конфигурацию кресла, и атом водорода, связанный с атомом азота, является аксиальным [63]. Ди- и полизаме-щенные пиперидины и тетрагидропираны существуют в цис- и гранс-изомерных формах. Например, псевдотропин (783) и тропин отличаются друг от друга конфигурацией гидроксильной группы. Декагидроизохинолин встречается в виде транс- (784) и цис-то-меров (785), которые отличаются сочленением колец (ср. декалины). [c.112]

К тропидину присоединяется далее НВг, причем получается 3-бром-тропан. При гидролизе разбавленной серной кислотой это соединение превращается в псевдотропин [c.968]

Псевдотропин, конечный п])одукт этого синтеза, является геометрическим изомером (при НО-группе, т.е. эпимером, см. ниже) тропина. При окислении псевдотропин п )евращается в соответствующий кетон — [c.968]

Вильштеттер правильно истохковал изомерию между тропинон и псевдотропином как ис-трамс-изомерию НО-группы по отношению к пиперидиновому ядру молекулы. Аналогично тропану, тр шин и псевдотропин имеют симметричные, оптически неактивные молекулы. Однэбо в то время методы стереохимии не позволяли онределить положение группы ОН по отношению к азотному мостику молекулы. [c.972]

Вензоилнортропин не подве])гается аналогичной перегруппировке. Таким образом, в тропине группа ОН находится в амтм-положении, а в псевдотропине группа ОН имеет смк-положение по отношению к азотному мостику молекулы. [c.972]

Термодинамически более стабильным изомером с экваториальной гидроксильной группой является псевдотропин (XV), который и при восстановлении образуется в преобладающем количестве. Однако образование его из тропинона (XIV) с пиперидиновым [c.525]

Вследствие пространственных затруднений, создаваемых мости-ковым атомом азота, при восстановлении тропинона с конфигурацией ванны (XVII) образуется в преобладающем количестве псевдотропин в форме ванны (XVIII). Действительно, вклад конформации ванны в псевдотропине довольно значителен [c.526]

Преобладание той или иной конфигурации зависит от характера и положения заместителей в тропане. Повидимому, как для тропина, так и для псевдотро-пина п])еобладающей является форма А. Тропин и псевдотропин отличаются друг от друга расположением заместителей при третьем углеродном атоме [c.653]

Обь кнове тый экгонин, или /-экгонин, при нагреван1 н с концентрированным раствором КОН изомеризуется во вра ца-оити вправо изомер (псевдоэкгснин), который не является оптическим антиподом /-экгонина, а отличается от него пространстве -и Ь м расположением гидроксильной группь при третьем углеродном г.томе (иис-, транс-томерия, аналогично тропину и псевдотропину, стр. 653). [c.655]

Прн окислении экгонина хромовой кислотой отщепляется СО2 и получается тот же тропинон (стр. 652), который образуется при окислении тропина и псевдотропина. Это свидетельствует о связи кокаина с атропином. [c.656]

Тропакокаин может быть выделен как из листьев яванского, так и перуанского кока. Он дает при гидролизе бензойную кислоту и псевдотропин. Следовательно, он не является истинным членом ряда кокаиновых оснований. Тропакокаин может быть синтезирован из тропина. Тропин сначала превращается в псевдо-изожр путем нагревания с этилатом натрия, после чего он подвергается бензоилированию. Тропакокаин применяется для спинномозговой анестезии, и ему приписывают более высокую активность, чем кокаину однако его недостаток — вызываемая им гиперемия. [c.586]

Органическая химия (1974) -- [ c.1036 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.966 , c.968 , c.972 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.652 , c.655 , c.656 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.652 , c.656 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.288 ]

Химия органических лекарственных веществ (1953) -- [ c.165 , c.166 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология