Непредельные нитрилы

Для получения 4Я-пирановых циклов, не аннелированных с другими циклами, но содержащих различные заместители, использованы реакции непредельных нитрилов с ациклическими 1,3-дикарбонильными соединениями, реакции метиленактивных нитрилов с непредельными 1,3-дикарбонильными соединениями и некоторые другие превращения. [c.534]

Взаимодействие непредельных нитрилов с ациклическими 1,3-дикарбонильными соединениями [c.534]

Синтезы на основе непредельных нитрилов [c.70]

Димеризация и содимеризация непредельных нитрилов [c.11]

Значительное место в реакции Торпа принадлежит димеризации непредельных нитрилов. Так, продуктами димеризации нитрилов 3-метилкротоновой [53, 54] и З-метил-З-бутеновой кислот [55] в тетрагидрофуране под действием диэтил- или диизопропиламидов лнтия при -78 С являются 3-амино- [c.11]

Их можно разделить на две группы циклизация непредельных нитрилов [7] и циклизация ароматических соединений [7, 13]. [c.22]

Непредельные нитрилы,, производные циклических углеводородов, содержащих фрагмент 1,1-дициано-1,4-пентадиена (1.84), циклизуются в присутствии серной кислоты при комнатной температуре в соответствующие [c.22]

РЕАКЦИИ БЕНЗОКСАЗОЛИНОНА БЕНЗОКСАЗОЛИНТИОНА С НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ НИТРИЛАМИ [c.46]

При сравнении реакционной способности ряда а,р-непредельных нитрилов с водным раствором калиевой соли глицина установлено, что акрилонитрил в 20 раз реакционноспособнее, чем метакрилонитрил [24]. [c.51]

В качестве нитрильной компоненты используют также динитрилы, непредельные нитрилы, циангидрины альдегидов, тиоцианаты и 5-метилизоксазол, например [c.355]

Из Y-непредельных нитрилов получены у-непредельные кетоны [c.278]

Несомненный пр.акткческий интерес представляет комплексное использование легких продуктов пиролиза. Так, пропановая фракция производства этилена содержит ценные компоненты — аллен и метилацетилен (на 1 т этилена образуется до 15 кг аллена и мети лацетилен а), которые в настоящее время гидрируются в пропан, что явно нецелесообразно. Например, аллен можно использовать как эффективный модификатор полимеров [21, с. 1141. Кроме того, на основе аллена и метилацетилена можно получать непредельные нитрилы, близкие по свойствам к акрилонитрилу. [c.53]

Ацетонитрил реагирует с ароматическими альдегидами и ке-гонами, а также с циклогексаноном в межфазных условиях (КОН— 18-крауи-6) по типу кротоновой конденсации с образованием а,р-непредельных нитрилов [352] [c.127]

Более доступными и привлекательными для практического применения, по сравнению с непредельными нитрилами, являются сложные эфиры и амиды а,(3-непре-дельных карбоновых кислот. Известно, что при взаимодействии 1-алкизаме-щенных 3,4-дигидроизохинолинов 10 (К = Н К1 = Н, РЬ, СОаЕ , СНгСНгСОаМе) с акриламидом 11 (Р2 = Н, 2 = МНг) [42] и акриловыми эфирами 11 (Р2 = Н, Ме 2 = ОМе) [43] образуются производные пиридо[2,1-й ]изохинолина 12 (Р = Н Р1 = Н, РЬ, СО, Е1, СНгСНгСОгМе). [c.25]

Одии из наиболее часто цитируемых в литературе способов построения 4Я-пира-нового цикла основан на реакциях а,Р-непредельных нитрилов и эфиров с 1,3-ди-карбонильными соединениями, он позволяет получать 4Я-пираны как с Р-еиами-нонитрильной, так и с Р-енаминоэфирной функцией [53-60] (схема 26). [c.348]

Известно много примеров синтеза 3(5)-аминопиразолов на основе а,р-непредельных нитрилов, гидразина и его замещенных. Особенно гладко протекает реакция, если в а- или р-положении непредельного нитрила находится легко отщепляющаяся нуклеофильная группа 1339, 340, 345, 423]. При действии акрилонитрила на гидразин 1424] или замещенные гидразины, такие, как алкил- 1425, 4261, фенил- 1427, 4281, арил- 1429—431], 6-хлор-2-пиридинил- 14321 и 2-бензотиазолилгидра-зины [433], в щелочной среде (часто в присутствии этилата натрия) происходит присоединение аминогруппы гидразина по двойной связи непредельного нитрила с последующей циклизацией в З-амино-2-пира-золины [c.51]

Ключевыми соединениями в синтезе аминов пиразолового ряда на основе непредельных нитрилов являются р-алкоксиакрилонитрилы (1.170), которые в реакции с гидразином дают замещенные 3(5)-амино-пиразолы (1.172) [c.55]

Методы построения структуры (1.222) в основном сводятся к реакциям непредельных нитрилов с гидроксиламином. При этом имеет место циклизация (1.222)-V (1.223). Как правило, имины стабилизируются в виде аминов (1.224). Известны немногочисленные реакции метиленактивных нитрилов с гидроксиламином, приводящие к 3-амино-нзоксазолам. В обоих случаях для достижения поставленной цели необходимо строгое соблюдение условий синтеза и вследствие бифункциональной природы реагента (гидроксиламина) применение О- или К-защитных групп. [c.69]

По-видимому, вследствие широких возможностей,"з также важности получающихся продуктов наибольшее значение в синтезе аминопиримидинов имеет циклизация соединений типа (2.118). Существуют различные методы получения аминонитрилов (2.118). Для этой цели используются мочевина, тиомочевина, гуанидин и их производные, ами-дины, изоцианаты, изотиоцианаты, аминонитрилы и нитрилы различного строения (циануксусный эфир, малононитрил, цианоацетали, цианогиоацетамид, цианамид, непредельные нитрилы и др.). Чаще всего соединения типа (2.118) являясь промежуточными без выделения циклизуются в 4(6)-аминопиримидины. Однако многие цианоацетил-мочевины достаточно устойчивы и могут быть выделены в индивидуальном состоянии. [c.132]

Синтезы на основе непредельных нитрилов. Непредельные нитрилы, их галоген-, алкокси-, амино- и алкилтиопроизводные широко используются в синтезе разнообразных аминопиримидинов. Циан-этилированне амидинов [1326], гуанидина [1327, 1328], дициандиамида [1329] и 5-аминопиразолов [1330, 1331] сопровождается циклизацией в гидрированные 4-аминопиримидины. В случае акрилонитрила и гуанидина среди продуктов неустановленного строения выделены и охарактеризованы в виде пикратов 2-амино-6-имино-3-(2-цианоэтил)- [c.138]

Синтезы 2-аминопирансв, основанные на реакции Михаэля, можно разделить на две большие груш1ы циклоприсоединение метиленактивных карбонилсодержащих соединений к непредельным нитрилам и циклоприсоединение метиленактивных нитрилов к непредельным кетонам. [c.84]

Приведенные выше реакции лежат в основе синтеза поли-функциональных соединений, а также а, Р-непредельных нитрилов, сложных эфиров, кетонов и нитросоединений после от-шепления ННОз при нагревании в ГМФТА при 120 С. [c.592]

Ате-комплексы реагируют при комнатной температуре с дицма-ном, давая стерически чистые а, [ -непредельные нитрилы. Например, из гексина-1 был получен нитрил транс-А -тетеновой кислоты с выходом 87% [16] [c.109]

Постадийный метод синтеза 2-амнно-4Я-пнранов сводится к предварительному синтезу непредельных нитрилов или непредельных карбонильных соединений и последующему взаимодействию их с производными цианоуксусной кислоты или [c.466]

Из соединений этой группы синильная кислота и галоидные цианы являются настоящими О. В., правда, имеющими ряд недостатков. Изонитрилы же или, непредельные нитрилы, напр., цианацетилен СН = С — СЫ, вследствие слишком малой устойчивости, не могут пока быть причислены к О. В., несмотря на высокую токсичность. [c.26]

Изучено взаимодействие бензоксазолинона и бензоксазолинтиона с непредельными нитрилами, различными производными галоидалифатических кислот, эфирами ароматических сульфокислот, а-эпихлоргидрином и другими алкилирующими агентами. Обсуждается фунгицидная активность некоторых соединений этого ряда. Лит.— 44 назв., табл.— 6. [c.153]

Местное действие. Аминонитрилы обладают меньшим раздражающим эффектом, чем соответствующие нитрилы, и большей способностью всасываться через неповрежденную кожу, вызьшая картину тяжелого отравления. Нитрилы в основном слабо действуют на кожу. Непредельные нитрилы при попадании на кожу вызывают ее покраснение и жжение. При длительном контакте могут возникать ожоги. У длительно работающих с моно- и динитрилами возможно развитие контактного дерматита с зудом и высыпанием пузырь-ков или папул. [c.674]

При взаимодействии а-алкоксизамещенных а, -непредельных нитрилов R H = (OR) N с алкилмагнийгалогенидами R"MgX и осторожном гидролизе образуются а-алкоксизамещеииые а, Р-непредельные кетоны R H = (OR) OR", а при более глубоком гидролизе — а-дикетоны R Ha O OR" [172[. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология