Кислота синильная, присоединение к карбонильной группе

Синтез аминокислот, предложенный в 1850 г. Штрекером, основан на присоединении синильной кислоты к карбонильной группе альдегида в присутствии аммиака. Получающийся при этом нитрил а-аминокарбоновой кислоты омыляется далее в DL-аминокислоту [c.42]

Присоединение синильной кислоты. Альдегиды и кетоны присоединяют к карбонильной группе синильную кислоту. При этом образуются так называемые (нит- [c.139]

Присоединение синильной кислоты. Присо-единение синильной кислоты к карбонильной группе также про- [c.244]

Нуклеофильное присоединение к карбонильной группе Присоединение воды, спиртов, тиолов, аммиака и его производных, синильной кислоты, реактивов Гриньяра, бисульфита натрия. Полимеризация альдегидов 76 [c.4]

Легкость, с которой цианид-анион реагирует с карбонильным соединением, зависит не только от величины частичного положительного заряда на карбонильном углероде, но и от доступности последнего. Скорость реакции уменьшается, если карбонильная группа экранирована +/-заместителями, занимающими большой объем. Например, ацетон и диизопропилкетон реагируют с синильной кислотой почти с одинаковой скоростью, в то время как ди-трет-бутилкетон образует циангидрин примерно в 25 раз медленнее. В циклических кетонах скорость присоединения синильной кислоты зависит от величины цикла. Наиболее реакционноспособным соединением является циклогексанон . [c.38]

Альдегиды и кетоны отличаются высокой реакционной способностью. Наиболее характерные реакции на них присоединение к кислороду карбонильной группы водорода, бисульфита натрия, синильной кислоты и других веществ. Альдегиды вступают в реакции полимеризации и конденсации. Формальдегид поликонденсируется с фенолами, аминами, мочевиной. На этих реакциях основано получение ряда полимерных соединений. [c.207]

Присоединение синильной кислоты по карбонильной группе — пример реакции, идущей под влиянием сильного нуклеофила (в данном случае циан-аниона). Сама синильная кислота — соединение не диссоциированное, циан-анионов не дает и к СО-грунпе не присоединяется. В присутствии же оснований она диссоциирует и реакция идет по обычной схеме (см. также ответ на предыдущий вопрос) [c.118]

Присоединение синильной кислоты к карбонильным соединениям является реакцией удлинения углеродной цепи и приводит к образованию циангидринов. Эта реакция — важный способ получения а-оксикислот, образующихся при гидролизе циангидринов. Сам адденд может быть получен по реакции цианистого натрия с разбавленной серной кислотой. Серная кислота не оказывается столь сильным катализатором в этой реакции с карбонильным соединением, как можно было бы ожидать, поскольку она не только усиливает электроположительный характер углерода карбонильной группы, но и подавляет ионизацию слабой кислоты H N, а именно ее анион (цианид-ион N") и является нуклеофилом в этой реакции. В действительности эта реакция присоединения протекает легче в нейтральном или щелочном растворе, поскольку наличие щелочи обеспечивает высокую концентрацию цианид-иона [c.377]

В циангидринном синтезе (присоединение синильной кислоты к карбонильной группе) к смеси ацетальдегида с синильной кислотой для создания щелочной среды добавляется цианистый калий. Во избежание взрыва необходимо к цианистому калию добавлять смесь ацетальдегида с синильной кислотой, а не наоборот. [c.174]

Карбонильные соединения. Изомерия и номенклатура. Получение карбонильных соединений из спиртов. Поляризация карбонильной труппы и связь ее с реакционноснособностью Реакции присоединения по карбонильной группе (синильная кислота, магнийорганические соединения). Реакции замещения карбонильного кислорода (гидразоны, оксимы). Замещение карбонильного кислорода и а-водородного атома на галоид. Общее понятие об альдольной и кротоновой конденсации. Отношение альдегидов и кетонов к окислению. [c.219]

Молекула моносахарида содержит в себе активную карбонильную группу, которая обладает богатыми реакционными возможностями и может быть использована для проведения конденсаций, приводящих к возникновению новой углерод-углеродной связи. Зти конденсации не сводятся к описанным выше синтезам (присоединение синильной кислоты, диазометана, нитрометана и т. п.), в результате которых образуются высшие сахара. Напротив, в итоге конденсации может возникнуть весьма сложная молекула, состоящая из углеводной и неуглеводной частей, связанных прямой угле-род-углеродной связью. [c.116]

Присоединение синильной кислоты. Присоединение синильной кислоты к карбонильной группе также происходит таким образом, что атом водорода присоединяется к кислородному атому, а остаток СЫ к атому углерода, например [c.230]

Такая поляризация карбонильной группы и обуславливает возможность присоединения к ее углеродному атому цианогруппы СЫ из синильной кислоты, аминогруппы из аммиака и некоторых других нуклеофильных реагентов. Вода представляет собой слабый нуклеофильный реагент (например, по сравнению с аммиаком) и обычно положительный заряд карбонильного углерода недостаточно велик, чтобы карбонильное соединение реагировало с водой. Однако формальдегид ое- [c.478]

Присоединепие к связи С=0. Реакции присоединения к карбонильной группе во многом аналогичны реакциям бимолекулярного нуклеофильного замещения. В обоих случаях в первой стадии происходит нуклеофильная атака атома углерода применяемым реагентом. Замещение касается, естественно, только л-электронов, причем замещенная группа остается связанной парой о-электронов. В качестве примера приведем присоединение синильной кислоты H N к СО- унне альдегидов и кетонов. Реакция катализируется циан-ионом N [c.203]

Если заместитель К участвует в мезомерии сопряженной системы, то реакция может пройти как 1,2-присоединение по карбонильной группе. Так, например, синильная кислота присоединяется к окиси мезитила [c.384]

Хотя склонность карбонильной группы к реакциям присоединения резко снижена за счет сопряжения, так что, например, многие из производных кислот не присоединяют бисульфита патрия, гидроксиламина или синильной кислоты, тем не менее полагают, что легкость нуклеофильного замещения, характерная для кислот и их производных, как это ни парадоксально, связана именно с их способностью к присоединению, даже если эта способность сильно подавлена. Представим себе, что присоединение происходит в очень незначительной степени, так что первоначальное равновесие в значительной степени сдвинуто в сторону исходных реагентов если промежуточные продукты присоединения будут быстро превращаться в конечные продукты, то тогда их образование может быть легко представлено независимо от того, является ли суммарная реакция обратимой или практически необратимой. Поэтому некатализируемое нуклеофильное замещение по карбонильной группе может рассматриваться примерно следующим образом [c.397]

Химические реакции кетонов. Поскольку как альдегиды, так и кетоны содержат карбонильную группу, их химические свойства и реакции обнаруживают большое сходство. Однако в кетонах нет водородного атома, связанного с карбонильной группой, и они вследствие этого устойчивы к окислению и не взаимодействуют с реактивами Фелинга и Бенедикта. Кетоны, далее, не полимеризуются и не образуют смолы при обработке концентрированной щелочью, как это имеет место в случае альдегидов. Восстановление в мягких условиях превращает кетоны во вторичные спирты многие из реакций присоединения характерны как для кетонов, так и для альдегидов. Например, при взаимодействии с синильной кислотой образуются циангидрины аналогичным образом образуются и продукты присоединения бисульфита натрия. Гриньяровские реактивы присоединяются к карбонильной [c.233]

Реакция с синильной кислотой. Очень большое практическое значение имеет реакция альдегидов и кетонов с синильной кислотой. При этой реакции в результате присоединения водородного атома к карбонильному кислороду и группы циана к карбонильному углероду получаются соединения, содержащие при одном углероде гидроксильную и нитрильную группы (стр. 140) [c.242]

Можно думать, что роль циан-иона состоит в первоначальном присоединении к альдегиду (по тину присоединения синильной кислоты) и оттягивании электронов связи от оставшегося водорода альдегидной группы, вплоть до его протонизации и сообщения ему способности перемещаться в виде протона к карбонильному кислороду второй молекулы, после чего происходит образование С—С-связи и выброс СК" [c.146]

Присоединение синильной кислоты. Альдегиды и кетоны присоединяют к карбонильной группе синильную кислоту. При этом образуются так называемые а-гидроксинитрилы (нитрилы а-гидроксикислот см.). В них гидроксигруппа (—ОН) находится при углероде, соседнем с нитрильной группой (остатком синильной кислоты — =N),т. е. в а-положении (см. примечание на с. 132 и 149). Например [c.153]

Если синильной кислотой действовать на глицериновый альдегид, уже содержащий две гидроксигруппы, получается тригидроксинитрил. Рассмотрим эту реакцию, взяв в качестве исходного О-глицериновый альдегид. Он содержит один асимметрический атом. В результате же присоединения НСЫ углерод его карбонильной группы также становится асимметрическим и в образующемся тригидроксинит-риле оказываются два асимметрических углерода. Получаются две диастереомерные формы тригидроксинитрила (1 и И), отличающиеся положением групп ОН и атомов И при новом асимметрическом атоме. Это объясняется тем, что в процессе присоединения НСН и разрыве двойной связи между С и О углерод карбонильной группы, становясь асимметрическим, с одинаковой вероятностью получается в двух возможных пространственных конфигурациях. Изложенное можно представить схемой [c.268]

Наиболее важным классом нуклеофильных аддендов являются некоторые слабые кислоты, подобные синильной кислоте или аммонийному иону, в том числе псевдокислоты типа ацетона или малонового эфира. Они присоединяются как НХ либо по карбонильной группе с образованием СХОН, либо но двойной связи, сопряженной с карбонилом, образуя СХСНС = О. Однако эти реакции начинаются с атаки основанием, сопряженным кислоте НХ, а не с атаки протоном это и придает адденду нуклеофильный характер. Такие реакции присоединения к обычной карбонильной группе или к сопряженной системе, включающей карбонил, обычно легко обратимы. Поэтому присоединение нельзя изучать в отрыве от тех реакций расщепления, которые приводят к образованию карбонильных или сопряженных олефин-карбо-нильных систем оба вопроса должны рассматриваться совместно. Наиболее важным нуклеофильным аддендом некислого характера является водород, который выделяется при растворении мета.тлов в гидроксилсодержащих растворителях, при восстановлении катионов металлов в подобных средах, из сложных анионов, способных выделять гидрид-ион и т. д., но не образуется из молекулярного водорода в присутствии гетерогенных катализаторов. В обычных условиях присоединение нуклеофильного водорода не является заметно обратимым. Очень сильные основания, такие, как амид-ионы или алкилид-иопы, будут присоединяться не только к олефиновым связям, сопряженным с такими сильно электроотрицательными ненасыщенными группами, как карбонильная, циан- или нитрогруппы, но также, правда менее легко, к олефиновым песопряженным связям. Обычно в результате таких реакций происходит полимеризация. [c.821]

Наличие эфирного кислорода и место присоединения его к кольцу С в молекуле стрихнина установлено следующими превращениями. Изо-нитрозосоединение стрихнина (XX) (получаемое при действии на стрихнин этилнитрита 66) дает при бекмановской перегруппировке карбамино-вую кислоту (XXI) 69, которая легко отщепляет не только углекислоту, но и синильную кислоту с образованием вещества, содержащего альдегидную группу (XXII), как это соответствует циангидриновым эфирам. Это указывает на то, что углеродный атом iz, стоящий в -положении-к карбонильной группе в кольце С, связан с кислородом [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология