Градиентно-вытеснительный метод ЖАХ

ГРАДИЕНТНО-ВЫТЕСНИТЕЛЬНЫЙ МЕТОД ЖАХ [c.41]

В колоночном варианте ЖАХ могут применяться все известные методы проведения хроматографического процесса фронтальный, проявительный, вытеснительный и комбинированный. В любом из них подвижной фазой служит какой-либо жидкий растворитель или смесь растворителей. В практике колоночной ЖАХ нашли применение лишь два метода проявительный и комбинированный. Последний может применяться в различных вариантах, в том числе в виде градиентного проявления, когда состав растворителя непрерывно или ступенчато изменяется. [c.78]

Одним из путей подбора растворителей для градиентно-вытеснительного метода разделения нефтепродуктов могла бы быть их оценка на [c.45]

Далее мальтены подвергали разделению препаративным градиентно-вытеснительным хроматографическим методом [c.75]

Градиентно-вытеснительный метод позволяет значительно увеличить линейную емкость адсорбента (силикагеля) и обеспечивает независимость времени удерживания компонентов от размеров вводимой пробы. Зависимость относительного времени удерживания групповых компонентов от величины пробы приведена на рис. 17. Кривые 2-4, соответствующие группам средних и тяжелых ароматических углеводородов и смол I, вытесняемых компонентами сложной подвижной фазы, не дают изменения времени удерживания при увеличении размера образца до 5 10" г г . Удерживание легких ароматических углеводородов (кривая 1) снинае1ся достаточно сильно. Однако это реакция колонки не на увеличение образца, а на увеличение количества бензола, которое вводят в колонку с образцом, вызьшая увеличение концентрации бензола в подвижной фазе. Об этом же свидетельствуют и хроматограммы на рис. 18, из которых видно, что при увеличении пробы пик 2 смещается в сторону пика 1 с одновременным увеличением его площади и уменьшением площадей пиков Зи4. [c.49]

Полученные таким образом элюотропные ряды позволили перейти к выбору состава подвижной фазы для группового разделения высококипящих нефтепродуктов методом градиентно-вытеснительной хроматографии. В основу выбора растворителей-вытеснителей был положен следующий принцип растворитель дпя данной группы соединений должен вытеснять из образца модельное соещшение, наиболее сильно адсорбирукице-еся по сравнению со всеми возможными соединениями дашой группы. [c.48]

Градиентно-элюентный вариант представляет собой одновременно разновидность элюентного классического варианта метода Цвета и вытеснительного способа. От последнего он отличается тем, что концентрация вытеснителя не поддерживается постоянной, а непрерывно изменяется (возрастает). Вследствие этого вытесняющий эф кт плавно увеличивается, из-за чего сжимаются хроматографические зоны, повышаются выходные концентрации в сравне--шш с исходными и лучше разделяется многокомпонентная смесь. Выходная кривая имеет форму острых и узких пиков, как и в случае хроматермографического варианта. С этой точки зрения градиентно-элюентный вариант имеет большое сходство с хроматермогра-фическим. Постепенное увеличение концентрации вытеснителя в проявляющем растворителе или газе-носителе постепенно ослабляет адсорбент по отношению к сильно сорбирующимся компонентам и приводит к разделению, аналогичному разделению в хроматермографии, когда эффект ослабления адсорбента в течение хроматографического опыта обусловлен действием температурного поля. [c.20]

Наиболее типичный пример ионообменной хроматографии — разделение ионов в соответствии с их сродством к ионообменным группам. Самый старый метод фронтальной хроматографии обладает лишь немногими преимуществами. Лучшие результаты дает вытеснительная хроматография, однако наиболее эффективен метод проявительной хроматографии. Небольшое количество смеси ионов В и С, обладающих большим сродством к иониту, вводят в колонку вместе с ионами А, обладающими малым сродством к иониту. Величина вводимой пробьЕ пренебрежимо мала по сравнению с полным объемом колонки Элюирование ведут ионами А. Разделение определяется коэффициентами распределения Ка Щ и /С<г(С) или фактором разделения /Сй(В)/Х<г(С). Коэффициент распределения — это отношение концентраций ионов в ионообменной фазе и в растворе, отнесенное к миллилитру раствора и к грамму (сухой массы) или миллилитру ионообменной фазы. При слишком большом Ка, например более 30, хроматографические зоны расширяются и увеличивается время, необходимое для разделения.. Этого можно избежать, меняя в процессе элюирования дискретно или непрерывно концентрацию элюента (градиентное элюирование). Оптимальное разделение достигается в равновесных условиях, поэтому благоприятное влияние на процесс оказывает уменьшение размера зерен ионита, повышение температуры и оптимальная скорость потока подвижной фазы (все эт меры способствуют достижению равновесного состояния). Размер зерен можно уменьшать лишь до некоторого предела, который зависит от механической прочности слоя ионита причем требования к стабильности формы зерен особенно жестки, когда элюент пропускают через колонку под действием избыточного давления (иногда до нескольких десятков атмосфер). Степень сшивки ионитов должна быть достаточно высокой, чтобьь их объем оставался неизменным, или это должны быть макропористые иониты. Благоприятное действие оказывает увеличение скорости потока элюента в колонке, способствующее более равномерному распределению пленки жидкости по поверхности зерен ионита, но слишком сильное увеличение скорости может увести систему из оптимального равновесного состояния. Величины коэффициентов распределения зависят от состава элюента, и их можно регулировать в значительных пределах, добавляя комплексообразующие компоненты например, при разделении лантанидов с этой целью используют органические оксикислоты. [c.243]

В отличие от хроматограмм, получаемых элюентным методом, на вытеснительных хроматограммах зоны не отделены друг от друга зонами чистого элюента - из-за диффузии переходные зоны смешаны. Именно поэтому вытеснительная хроматография не нашла дальнейшего развития. Однако при градиентном элюировании в конце опыта часто добавляют вытеснитель. С помощью такого тфиема колонку можно регенерировать, удалив из нее в свою очередь вытеснитель менее сильно удерживаемым элюентом. [c.12]