Таутомерные соединения

Все эфиры Р-кетонокислот, имеющие в а-положении группировку С—Н или СНз, — ярко выраженные таутомерные соединения. Рассмотрим для примера таутомерию ацетоуксусного эфира (так, краткости ради, принято называть этиловый эфир ацетоуксусной кислоты) Легко показать, что ацетоуксусный эфир не представляет собою индивидуального соединения, а является смесью двух обратимо взаимопревращающихся изомеров [c.413]

Рассмотренное здесь равновесие кето-енольных форм и двойственная реакционная способность Р-дикарбонильных соединений — только один из примеров широко распространенного в органической химии явления. Так, например, мы уже раньше встречались с таутомерией у нитросоединений. Таутомерия проявляется также у углеводов, у некоторых азотсодержащих соединений (в частности, у азотсодержащих гетероциклов, входящих в состав нуклеиновых кислот). Исследование различных таутомерных соединений постоянно привлекало и привлекает внимание химиков. [c.275]

Спектрофотометрия была одним из первых физико-химических методов, примененных для исследования таутомерного равновесия. Нри изучении этого равновесия исследователей интересуют не абсолютные концентрации таутомерных форм, а их отношение, равное концентрационной константе таутомерного равновесия. Суммарная концентрация таутомерных форм, равная концентрации таутомерного соединения Со, обычно известна, поэтому анализ бинарных таутомерных смесей можно проводить при одной длине волны по уравнению [c.151]

Таутомерным соединением антрагидрохинона является океан-трон [c.718]

Тиомочевина в отличие от мочевины является таутомерным соединением [c.176]

Порай-Кошиц А. Е.. Чижевская И. И. Исследования в области таутомерных соединений. 20. О подвижности водородных атомов метильных групп нитротолуолов.— Жури. общ. химии, 1956, 26, № 6, с. 842—847. [c.243]

Нитрозонафтолы, как и вообще нитрозофенолы, представляют собой таутомерные соединения. При определенных условиях они ведут себя то как нафтолы, то как монооксимы соответственных хинонов. Например, при окислении они превращаются в соответственные нитронафтолы, реагируя, таким образом, как нитрозосоединения. [c.170]

Значения рКа потенциально таутомерных соединений и соединений с однозначной структурой [c.269]

Измерения основности широко применяются для определения преобладающей структуры потенциально таутомерных соединений. Если рКа и рК а значения, соответствующие индивидуальным таутомерным формам, то константу равновесия таутомерии можно определить по уравнению [c.269]

Ультрафиолетовые спектры применялись для исследования структуры потенциально таутомерных соединений. На рис. 1 и 2 показаны спектры соединений, для которых значения рКа даны на стр. 257. Эти спектры показывают также, что существуют такие [c.269]

ЯМР имеет определенное значение в изучении потенциально таутомерных соединений. Так, спектр 2-аминотиофена содержит широкий сигнал (относительная площадь 2), приписываемый протонам МНг-группы, и мультиплет (относительная площадь 3), приписываемый протонам кольца. Этот мультиплет совершенно аналогичен мультиплетам протонов кольца в спектрах 2-метокси- и [c.428]

Эта концепция берет свое начало из теории колебания связей в бензольном ядре (Кекуле) и в таутомерных соединениях. Аналогичные идеи были выдвинуты А. Гантчем, Р. Вильштеттером и В. А. Измаильским (1915 г.),. [c.553]

В реакциях индоксил ведет себя как таутомерное соединение [c.649]

Взаимные превращения таутомерных соединений [c.504]

В соответствующих условиях оба таутомерных соединения можио выделить. При восстановлении антрахинона оловом п уксусной кислотой или алюминием и концентрированной серной кислотой, а также при нагревании бензилбензойной кислоты с серной кислотой (О. Фишер) [c.557]

С формальной точки зрения о- и -амино-, а также о- и л-оксиазо-бензолам таутомерны соответствующие хинонимип- или хинонарил-гидразоны. Однако при попытке получить оба таутомерных соединения синтетическим путем, например [c.604]

На примере этой реакции рассмотрим различие между таутомерией и мезомерией. Неточное понимание значения этих терминов часто ведет к путанице. Таутомерные соединения, представленные структурами XVII и XIX (кетонная и енольная формы), существенно различаются по своей химической сущности. Хотя соединения такого рода часто легко могут превращаться одно в другое, в некоторых случаях (например, для ацетоуксус-ного эфира) удается выделить и охарактеризовагь обе формы. В противоположность этому, образующаяся при взаимном превращении двух таутомеров промежуточная структура — карбанион XVIII — является мезомерным гибридом двух изображенных гипотетических структур, ни одна из которых не существует в действительности. Наличие подобных пар таутомеров, взаимопревращение которых осуществляется через общий карбанион, стабилизованный делокализацией электронов, представляет собой весьма распространенное явление. [c.260]

Серебряная н ртутная солн нитроформа представляют собой таутомерные соединения, способные существовать в двух формах. Их растворы в эфире, беизале, хлороформе бесцветны свежеперекристаллизованные солн нз этнх растворов также представляют собой бесцветные кристаллы Растворы в спиртах, ацетоне, в ледяной уксусной кислоте слабо окрашены в желтый цвет. Водные растворы окрашены в интенсивный желтый цвет, проводят электрический ток и обладают значительной кислотностью. [c.219]

В случае таутомерных соединений типа (4а) = (46), когда возможно образование внутримолекулярных водородных связей, доминируют эффекты, обусловленные взаимодействиями за счет полярности и поляризуемости молекул растворителя и растворенного вещества, хотя и здесь различия в стабилизации таутомеров водородными связями играют важную роль. Если между постоянными дипольными моментами двух таутомеров имеется существеннная разница и оба таутомера могут образовывать водородные связи с молекулами растворителя,, то определяющую роль будут играть диполь-дипольные взаимодействия растворителя с растворенным веществом [134]. Та- [c.145]

У индолизина нет таутомеров, индол — потенциально таутомерное соединение, но ЗН-(индол настолько неустойчив по сравнению с нормальным 1Н-индолом, что его никогда не удается обнаружить. Изоиндол — бесспорно таутомерное соединение тем не менее он обладает настолько высокой реакционной способностью, что для простейшего индолизина до сих пор не удалось установить положение таутомерного равновесия. Для более устойчивого 1-фе-нилизоиндола найдено, что в СОСЦ он состоит из смеси 2Н- и ЗН-таутомеров в соотношении 9 1 менее сопряженный 1Н-таутомер вовсе не обнаружен в этой смеси. Таким образом, несмотря на кажущуюся невыгодность хиноидной структуры 2Н-изоиндолов, их 10 я-электронная ароматичность достаточна, чтобы стабилизировать эту структуру. [c.320]

Окси- и аминопурины — таутомерные соединения, существующие преимущественно в карбонильной и аминоформе, т. е. не отличающиеся в этом отношении от соответствующих пиримидинов, имидазолов и пиридинов. [c.358]

В свободном анионе таутомерного соединения, будь то кето-енол или лактим-лактам, заряд б— резко преобладает на более электроотрицательном кислороде. Если электрофил — катион (СНз)зС , (СвНб)зС+, К—С+, то быстрая реакция идет как ионная рекомбинация — по кислороду. [c.430]

При УФ-облучении Танаки и Акида превратили циклооктатетраен в бензол и ацетилен. В этих реакциях циклооктатетраен реагирует как таутомерное соединение [c.574]

В то время как при элиминировании и присоединении знак ApSfgs определяется суммой состояний трансляции, при перегруппировке определяющее значение имеют суммы состояний вращения. Многие перегруппировки обратимы. Если между двумя структурными изомерами существует равновесие, то говорят о таутомерии, или о таутомерных соединениях. Некоторые реакции элиминирования и замещения сопровождаются перегруппировками. В качестве примера можно привести пинаколиновую перегруппировку [c.137]

Изоциановую кислоту можно рассматривать как внутренний ангидрид карбаминовой кислоты. Хотя она представляет таутомерное соединение, положение равновесия преимущественно смещено в сторону изо-циановой кислоты [c.458]

Омельченко Ю. А. Исследование строения таутомерных соединений, содержащих водородн связь типа N—Н— N . Автореф. дис.... канд. хим. наук. Л. JTTVI им. Ленсовета, 1983. [c.392]

Как уже было отмечено выше, 1,3,3-триарил-1-оксифталаны и о-ацил-триарилкарбинолы являются таутомерными соединениями [34, 45]. Эти вещества чрезвычайно устойчивы к действию обычных дегидратирующих средств и только при нагревании до 300° превращаются в диарил-антроны (VI). [c.71]

Оксифенантридин (I) так же, как и 2-оксихинолин, ведет себя как таутомерное соединение, однако, учитывая малую электронную плотность у девятого углеродного атома, правильнее предположить для него структуру лактама, фенантридона (II). Фенантридон был впервые получен в 1889 г. Вегерхсф( м [80] при действии пятихлористого фосфора на оксим флуоре-нона (III) этот синтез применяется и в настоящее время он позволил установить связь этого соединения с дифенилом. Структура фенантридона подтверждается также его образованием из фенантридина путем окисления последнего белильной известью в присутствии солей кобальта [64]. Много лет спустя Крубер обнаружил фенантридон в каменноугольном пеке [5], во фракции, кипящей выше 400°, из которой до тех пор выделяли только углеводороды, [c.457]

Как уже было отмечено выше, 1,3,3-триарил-1-оксифталаны и о-ацил-триарилкарбинолы являются таутомерными соединениями [34, 45]. Эти вещества чрезвычайно устойчивы к действию обычных дегидратирующих [c.71]

Урацил—таутомерное соединение, более стабильной является диоксоформа, представляющая собой слабую НН-кислоту (р/(а=9,4). Предполагают, что первой ионизируется связь N—Н у первого атома азота. Урацил вступает в реакции электрофильного замещения у атома углерода в положении 5. [c.708]

Гидроксипроизводные пурина являются таутомерными соединениями, существуют в таутомерной оксоформе, представляют собой МН-кислоты. [c.710]

Индикаторы, используемые в кислотно-основных методах титрования, представляют собой органические кислоты (или основания), которые могут образовывать различающиеся по окраске таутомерные соединения, таутомеры. Например, краситель метиловый оранжевый при рН<3 существует в виде розового соединения с хинондной структурой (IX), при pH >4,5 — в виде желтой азо-формы (X) [c.61]

Особенно большое количество работ посвящено изучению взаимодействия алкилмагнийгалогенидов с ацилоинами и родственными им а-окси-кетопами R HOH OR и RR OH OR. Чрезвычайно интересно отношение к реактиву Гриньяра фенилацетил- и метилбензоилкарбинолов, исследованное Фаворским и Темниковой эти кетолы ведут себя как таутомерные соединения и дают смеси гликолей соответствующих обеим формам [c.138]

Если две таутомерные формы, существующие или ожидаемые в растворе какого-либо соединения, заметно различаются по величинам предполагаемых для них дипольных моментов, сопоставление последних с опытным значением может дать полезную информацию о положении таутомерного равновесия. В принципе и промежуточное между рассчитанными для двух таутомеров опытное значение дипольного момента можно использовать для суждения о константе таутомерного равновесия, однако на практике редко встречаются случаи, когда строение каждого из таутомеров не осложнено побочными факторами ( внутреннее вращение, дополнительные эффекты сопряжения и др.), которые допускают лишь весьма приблизительную оценку теоретических величин. В отличие от тех случаев исследования равновесий с помощью дипольных моментов, например конформационного равновесия (гл. IV), когда моменты отдельных форм можно установить, определив значения дипольных моментов модельных соединений, при изучении таутомерии нельзя подобрать столь же адекватные модели, так как различия в дипольных моментах закрепленных алкильных аналогов отдельных таутомерных структур и самих таутомеров могут достигать 1 О. В силу этого метод дипольных моментов используют в основнорл для потенциально таутомерных соединений, которые существуют в растворах исключительно или преимуществеч-но в виде одного таутомера. В этом случае задача саоцится к тому, чтобы установить, какой же именно из возможных таутомеров является предпочтительным. [c.214]

Как уже отмечалось, сопоставление дипольных моментов таутомерного соединения и алкильных аналогов каждого из таутомеров не может служить столь же прямым методом исследования таутомерного равновесия, как, напри.мер, сопоставление спектров указанных соединений. Однако, если ожидаемые моменты таутомеров различаются не менее чем на 2—3 В, такое сопоставление может быть достаточно надежным средством определения более устойчивого таутомера. Так, дипольный момент 4-оксипири-дина в бензоле равен 6,0 О [11], а в диоксане 6,3 О [10]. Сравнение этих величин с моментами закрепленных О- и Ы-алкильных аналогов таутомерных форм (VII) и (VIII) [c.216]

В некоторых случаях оказалось возможным качественно установить условия, определяющие замещение у углерода, соответственно у кислорода, в реакциях металлических производных -кетоэфиров и -дикетонов (А. Н. Несмеянов и М. И. Кабачник, 1954 г. Н. Корнблум, 1955). Они зависят сложным образом от типа реакции (Sjsfl или Sn2), т.е. от характера реагента и условий, а также от характера металла или, точнее, от типа связи между металлом и анионом. В настоящем изложении мы рассмотрим только случай соединений с щелочными металлами, которые практически полностью ионизированы, так что по существу взаимодействует сопряженный аниоп (о реакциях производных таутомерных соединений с переходными металлами см. ниже). [c.70]

Хиноноксим образует натриевую соль желтого цвета. Подобно другим таутомерным соединениям, анион этой соли мог бы иметь либо формулу I, производную от хиноноксима, либо формулу II, производную от нитрозофенола. Эти формулы отличаются лишь распределением тг-электронов, а не положением атомов следовательно, они не изображают два различных вещества, так как таутомерные соединения образуют лишь один вид ионов (мезомерные ионы). Реальное распределение тт-электронов в этих анионах не может быть правильно представлено ни формулой I, ни формулой II тг-электроны имеют промежуточное распределение между крайними состояниями, изображенными этими формулами [c.494]

Джон Ульрих Неф (John Ulri Nef, 1862—1915) родился в г. Херизау (Швейцария). Шестнадцати лет уехал в США, где в 1880 г. поступил в Гарвардский университет. Затем учился в Мюнхене у А, Байера. В 1886 г. получил степень доктора, вернулся в США и стал преподавать химию сначала в университете Парду, а через два года в университете Кларка. С 1892 г. профессор Чикагского университета, в котором работал до конца жизни. Еще будучи студентом Мюнхенского университета, проявил интерес к вопросам таутомерии. В дальнейшем исследовал таутомерные соединения, особенно кето-енольного типа и нитропарафиновые соли. В противоположность В. Мейеру утверждал, что металл в этих солях связан не с углеродом, а с кислородом. С целью получения метилена изучал химию двухвалентного углерода. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология