Мезомерный гибрид

Это вызвано тем, что бутадиен представляет собой резонансный гибрид 4 мезомерных форм, отличающихся друг от друга расположением электронов [c.71]

Каноническая (резонансная, мезомерная, валентная) структура. Одна из нескольких возможных молекулярных структур, различающихся только распределением электронов. Полная совокупность таких структур характеризует резонансный гибрид. Каждая 1ГЗ двух приведенных ниже структур является канонической структурой аллильного радикала. [c.71]

В описании пиррола методом валентных связей предполагается, что он является резонансным гибридом пяти мезомерных форм (6а—д). Главный вклад вносит незаряженная структура (6а), а две формы (бг, д) с отрицательным зарядом на р- и р -углерод-ных атомах наименее существенны. Аналогичные резонансные структуры можно представить и для других пятичленных гетероароматических систем, таких как тиофен и фуран, и во всех этих случаях допустима только одна незаряженная форма, хотя бензол имеет две такие структуры. [c.334]

Идея промежуточного (мезомерного) состояния, к которой умозрительно прищли химики английской школы, явилась первоначальным выражением концепции резонанса, развитой в математической форме Полингом, применившим принципы квантовой механики. Особое значение концепции резонанса состоит в объяснении удивительных эффектов стабилизации, связанных с резонирующими системами. Хлористый винил в терминах теории резонанса описывается как резонансный гибрид, по характеру сходный как с формой в, так и с формой д, он не является смесью этих форм, а представляет собой самостоятельную химическую индивидуальность, сочетающую в себе свойства обеих форм и обладающую резонансной стабилизацией, которая уменьшает реакционную способность системы. Свойства формы д, в которой хлор соединен двойной связью с углеродом, проявляются в гибриде в том, что длина связи С—С1 в хлористом виниле (1.69A) на 0,08A меньше, чем в хлористом этиле (1,77А). Из сравнения размеров обеих молекул следует, что эта укороченная связь примерно на 33% является двойной, и потому в данном случае атом хлора связан прочнее, чем с насыщенным атомом углерода. Хотя более ранняя концепция мезомерии не столь определенна, как концепция резонанса, структуры типа г, указывающие направление электронного сдвига, удобны для выражения идеи промежуточного состояния с помощью одной формулы. [c.75]

В приведенной схеме атомы водорода расположены не на одинаковом расстоянии от атомов кислорода (выраженном в ангстремах) (ср. [399, 440, 327]). Мезомерная стабилизация димера не играет роли, поскольку она требует существования резонансного гибрида, в котором атомы водорода должны находиться на равном расстоянии от атомов кислорода может играть роль также и дииольное взаимодействие. Коулсон [151] считает, что при образовании водородных связей определенное значение имеют также и электростатические взаимодействия. [c.108]

На примере этой реакции рассмотрим различие между таутомерией и мезомерией. Неточное понимание значения этих терминов часто ведет к путанице. Таутомерные соединения, представленные структурами XVII и XIX (кетонная и енольная формы), существенно различаются по своей химической сущности. Хотя соединения такого рода часто легко могут превращаться одно в другое, в некоторых случаях (например, для ацетоуксус-ного эфира) удается выделить и охарактеризовагь обе формы. В противоположность этому, образующаяся при взаимном превращении двух таутомеров промежуточная структура — карбанион XVIII — является мезомерным гибридом двух изображенных гипотетических структур, ни одна из которых не существует в действительности. Наличие подобных пар таутомеров, взаимопревращение которых осуществляется через общий карбанион, стабилизованный делокализацией электронов, представляет собой весьма распространенное явление. [c.260]

Возникновение карбониевого ионного центра на углеродном атоме, соседнем с двойной связью, приводит к системе, в которой возможна делокализация положительного заряда. Мы называем такие ионы мезомерньши и говорим, что они частично стабилизированы за счет резонанса между каноническими валентными структурами Х1а и Х1б структура Х1в представляет собой удобный способ изображения образующегося мезомерного гибрида. Вследствие этого атака нуклеофилом может [c.26]

Как известно, устойчивость соединения с я-электронной системой определяется соотношением суммарной энергии связей и энергией сопряжения соединения. Для о-оксиазосоединений энергия связей на величину порядка 20 кка.я1молъ меньше энергии связей хипон-гидразонной формы [17]. Этот недостаток энергии может компенсироваться большей величиной энергии сопряжения азоформы. Как видно из данных табл. 1, для всех приведенных реагентов энергия сопряжения азоформы больше, чем у хинон-гидразонной. Близкие энергетические характеристики отдельных соответствующих форм реагентов приводят к состоянию равновесия между ними. Существенно, что формы реагентов, приведенные в табл. 1, не являются мезомерными гибридами, а реально существуют. Об этом говорит тот факт, что для всех реагентов этой серии спектры поглощения имеют более или менее четко выраженный дублет в длинноволновой области (480 —520 нм). Об этом же говорит и то, что только рассматривая совместно полосы поглощения равновесных форм соединений (см. табл. 1), можно хорошо отразить экснериментальный спектр. [c.43]

Сопряжение между я-электронными системами двойных связей представляет собой еще один пример мезомерного влияния. Так, сопряжение карбонильной группы с углерод-углеродной двойной связью приводит к понижению обеих валентных частот, что объясняется образованием резонансного гибрида XIII. [c.149]

Перегруппировки такого типа протекают скорее всего через промежуточный мезомерный карбониевый ион, и ретро-структура конечного продукта отражает более высокую стабильность третичного иона с зарядом на кольца, который дает больший вклад в резонансный гибрид. Другое следствие участия мезомерного иона проявляется при дегидратации Ю-т мс-изомера 67, при которой происходит в некоторой степени стереопреврапдение г мс-двойной связи, причем отношение 10-цис-/10-транс-б9 сохраняется постоянным. Преобладание /гераяс-конфигурации при — несомненно, результат значительного стерического взаимодействия в г мс-форме. [c.248]

Индуктивный и мезомерный эффекты заместителя не обязательно совпадают по направлению. Например, если электроотрицательный атом, обладающий неподеленной парой электронов (например, О, М, С1), связывается с я-системой, протяженное перецрывание приведет к общему смещению электронной плотности от электроотрицательного атома к я-связи. Это можно представить резонансным гибридом типа изображенного на рис. 1.15 (неподеленная пара электронов обозначается двумя точками). Индуктивный эффект приводит к поляризации а-связи > <,-<- — [c.23]

Действительная структура представляет собой нечто промежуточное, т. е. гибрид (21аб), для которого структура (21а) и (216) являются каноническими формами. Здесь также возможен индуктивный эффект, как это показано в структуре (21аб), но он гораздо меньше, чем мезомерный эффект, поскольку а-электроны намного меньше поляризуются и поэтому менее подвижны, чем я-электроны. [c.33]

Номенклатура. Теория промежуточных стадий или мезомерии, или, как мы примем для дальнейшего X изложения, теория резонанса, выросла из нескольких более ранних и менее точных теорий. Повидимому, по этой причине язык этой теории очень разнообразен, и до сих пор нет простой и единой системы номенклатуры. Так, например, тот факт, что в бензоле имеет место резонанс между двумя структурами Кекуле I и П, выражают так вещество имеет гибридную структуру , оно является резонансным гибридом , оно находится в промежуточной стадии или мезомерном состоянии или оно резонирует между рассматриваемыми структурами . О самих структурах можно сказать, что они резонируют друг с другом или участвуют в реальном состоян11И молекулы. Ни один из этих равноценных способов выражени 1Т р.уеЕтгре5ш-г -ществ перед другими, все они Р №1 Й Ёняемьи можно пользоваться любым из н х. ,м Г" " [c.17]

В действительности же молекула ведет себя как гибрид всех этих структур, и уже отмечалось, что МО-рассмотрение структуры бензола требует принятия концепции делокализованных МО, причем я-электроны двигаются по орбиталям, охватывающим шесть ядер. Если в систему вводится дополнительный атом, например атом хлора, который способен предоставлять неноделенную пару в образующуюся систему сплошного сопряжения, то истинное представление о молекуле может быть получено лишь, с учетом подобной дальнейшей делокализации, охватывающей уже семь ядер. Молекула хлорбензола представляет собой мезомерную систему с делокали-зованными орбиталями, и среди классических структур, которые могут [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология