Цепной механизм окисления

ЦЕПНОЙ МЕХАНИЗМ ОКИСЛЕНИЯ [c.25]

Причина цепного механизма окисления [c.27]

Для дальнейшего окислеиия формальдегида И. Н. Семенов записывает следующие уравнения, которые, несомненно, являются суммарными и не вскрывают истинного цепного механизма окисления альдегида [c.94]

В заключение заметим, что цепной механизм окисления в азотной кислоте не связан со специфической природой германия или кремния и типичен для многих других элементов и соединений. [c.114]

Цепной механизм окисления углеводородов складывается из четырех процессов [c.306]

Подробно был изучен механизм окисления углеводородов. При этом был использован метод ингибиторов и получены интересные сведения о цепном механизме окисления циклогексанола. Метод исследования заключался в том, что в развившуюся реакцию вводился ингибитор (а-нафтол), который на некоторое время тормозил окисление. По величине начальной концентрации ингибитора и периоду индукции определялась скорость образования свободных радикалов. Зная скорость окисления циклогексанола и скорость образования радикалов, можно определить длину цепи. [c.201]

Радикально-цепной механизм окисления втор.бутилбензола, включающий зарождение, развитие и обрыв цепей, можно представить такими реакциями [325] [c.536]

Цепной механизм окисления углеводородов молекулярным кислородом подтверждается экспериментально. Установлено, например, что скорость реакции значительно увеличивается при добавлении в систему веществ, легко распадающихся на ради калы (перекиси, гидроперекиси, азосоединения), а также воздействием на систему света ионизирующих излучений, способствующих образованию свободных радикалов. [c.176]

А. Р. Уббелоде считает, что цепной механизм окисления алканов связан с цепным механизмом окисления альдегидов, протекающим / [c.132]

Б. Льюис И Г. Эльбе [10] разработали сложный цепной механизм окисления углеводородов, имеющий для высших алканов следующий вид [c.133]

При совместном присутствии углеводородов различных групп (как, например, в нефтяных топливах) малостабильные углеводороды, легко вступая в окислительные реакции, инициируют окисление и более стабильных углеводородов. Вследствие цепного механизма окисления даже небольшое количество нестабильных углеводородов способствует значительному окислению всего топлива. Так, смесь бензина прямой перегонки с 68% алкеновых углеводородов в отсутствие ненасыщенных углеводородов с двумя связями имела индукционный период 7 ч. Этот же бензин с 31% алкеновых углеводородов (гептена-2), но с добавкой 2% 2,3-диметилбутадиена-1,3 практически не имел индукционного периода при окислении. , [c.185]

При цепном механизме окисления [c.61]

Химическая сторона цепного механизма окисления углеводородов, т. е. природа и последовательность промежуточных реакций, являющихся звеньями цепи, толкуется различными авторами по-разному.. Наибольшие трудности встречаются при объяснении начала, возник- новения цепей, в особенности в случае насыщен ых углеводородов. [c.24]

Исходя из известного факта, что добавление небольшого количества альдегида резко сокращает или вовсе ликвидирует период ад кции при окислении парафинов, он предполагает, что цепной механизм окисления последних есно связан с цепным механизмом окисления альдегидов, протекающим [93] через радикал RG=o [c.25]

Б. Льюис и Г. Эльбе [95] разработали сложный цепной механизм окисления углеводородов, включающий активные центры [c.26]

Отсюда видно, что цепной механизм окисления метана имеет место лишь до температур —1600—1700° К, при которых уже недействительно и уравнение (33), получаемое на основе цепной схемы этой реакции. В нашем распоряжении нет каких-либо [c.47]

Доказательства цепного механизма окисления [c.13]

Радиолиз диизопропилового эфира [25] под действием электронов и рентгеновских лучей в атмосфере азота сопровождается образованием карбонильных соединений (ацетон, ацетальдегид, метилэтилкетон) с С = 10 и спиртов с О = 0,7. В присутствии кислорода появляются дополнительно гидроперекиси и кислоты. Для гидроперекисей О = 20, для карбонильных С = 25, для спирта С = 2,5, для кислот О = 1,5. Высокие значения С (несколько десятков) свидетельствуют о цепном механизме окисления изопропилового эфира под действием излучения. [c.198]

Согласно радикально-цепному механизму окисления углеводородов [c.48]

Откуда берется радикал К", дающий начало цепному механизму окисления В настоящее время единого мнения по этому вопросу нет. [c.89]

По-видимому, озон является в этом процессе инициатором цепного механизма окисления. [c.332]

Согласно современным представлениям окисление толуола в жидкой фазе протекает по мехаиизму цепных реакций с вырожденным разветвлением. Цепной механизм окисления под- [c.120]

Т1 (III), происходящих путем одноэлектронных переходов, например реакции Т1 (III) с Ре (II) [63]. Кроме того, энергия активации для реакции Т1 (III) с Ре (II) значительно больше, чем для реакции с и (IV). Наконец, по аналогии с механизмом, изображенным реакциями (3.48) и (3.49), и с цепным механизмом окисления 11 (IV) кис- лородом (см. гл. 8) можно было ожидать, чю ионы Си +, и Ag+ будут влиять на скорость окисления и (IV) таллием. Опыт показал, что этого не наблюдается. [c.92]

Спирты. Первичные и вторичные спирты в условиях гомогенного окисления превращаются соответственно в альдегиды или кетоны. В ряде случаев показано, что карбонильные соединения, образующиеся при окислении углеводородов, являются продуктами не только превращения гидроперекисей или перекисных радикалов, но и дальнейшего окисления спиртов. При радикально-цепном механизме окисления спиртов наиболее чувствительной к атаке свободным радикалом оказывается связь С—Н того же углеродного атома, при котором находится гидроксильная группа. В результате последовательных превращений образуется оксигидроперекись, которая в случае вторичных спиртов может распадаться по обратимой реакции на кетон и перекись водорода [c.495]

Схемами Зимакова объясняется цепной механизм окисления этилена и образование при этом окиси углерода. [c.200]

Ингибирование реакций окисления углеводородов В присутствии ингибиторов окисления, веществ, способных (теагиро-вать с активными промежуточными продуктами окисления, происходит обрыв спонтанно развивающихся цепных процессов и замедление скоростей реакций. Действие ингибиторов связано с радикально цепным механизмом окисления углеводородов. [c.26]

Идея цепного механизма окисления органических соединений кислородом была выдвинута в конце 20-х - начале 30-х гг. Тогда же были получены первые ее экспериментальные подтверждения. Однако систематическое изучение механизма окисления и его отдельных стадий началось в конце 40-х и развернулось в 50-60-х гг. Исследования в значительной степени бьии стимулированы разработкой технологий получения кислородсодержащих соединений окислением продуктов переработки нефтяного сырья. [c.373]

Ингибиторы цепных реакций. Простую реакцию невозможно ] Затормозить небольшими добавками различных веществ. Цепную реакцию тормозит ингибитор - вещество, реагируюшее с активными центрами и таким путем обрывающее цепи. Ингибирование цепных реакций было предсказано Христиансеном и впервые использовано как доказательство цепного механизма окисления сульфита и бензальдегида Х.Бёкстремом (1926 г.). [c.437]

В начальный период функционирования облачной капли как микрореактора, когда 6 < pH < 7, растворимость SO2 высока [см. (В-45)], а почти все ионы железа находятся в форме нерастворимого оксида — гидроксида. В этих условиях доминирует цепной механизм окисления HSOj . По мере уменьшения pH в ходе реакции [Н30з ] уменьшается, а концентрация ионов железа в растворе растет [c.270]

Легко замечаемая аналогия между парофазным и жидкофазным процессами окисления, естественно, навела исследователей на мысль о принципиально едином цепном механизме окисления. В 1936 г. Нейман и Михайлова [125], а в 1939 г. Медведев и Подъяпольская [126] опубликовали экспериментальные доказательства цепного механизма жидкофазного окисления углеводородов. Это способствовало постепенному изменению прежних представлений о природе промежуточных продуктов в реакциях окисления л об их роли в ходе реакций. [c.329]

Высокотемпературный режим реакций характеризуется некоторыми дополнительными кинетическими особенностями, кроме большой и нестационарной дкорости реакции, возникающий из-за аррениусовской зависимости констант скоростей стадий зарождения и продолжения цепей (включая и разветвление) от температуры. Поскольку все величины акт/ЯГ уменьшаются с ростом температуры, сильно эндотермические реакции инициирования, такие, как диссоциация Нг, становятся существенными по сравнению с менее эндотермическими стадиями, которые могут иметь меньшие предэкспоненциальные множители или протекать с участием частиц, концентрация которых мала. Диссоциация водорода экспериментально изучалась в ударных волнах при температурах выше 2300 К [12]. Однако процесс диссоциации водорода скорее можно считать реакцией размножения носителей цепи, а не просто реакцией инициирования. Последняя представляет собой первоначально необходимую стадию для нестационарного режима протекания реакции водорода с кислородом при температурах 1000—3000 К. При повышенных температурах возможны и другие стадии продолжения цепей с более высокими энергиями активации. Именно они и ответственны за резкие изменения цепного механизма и могут более прямым путем приводить к стабильным продуктам. Эти изменения не очень характерны для реакции водорода с кислородом, где число возможных химических частиц ограниченно, но они важны для цепного механизма окисления углеводородов, поскольку в таких системах возможно очень большое разнообразие продуктов неполного окисления. Даже для сравнительно простой системы Нг —Оз можно записать продолжение цепи через радикал НОг [c.119]

Первыми были исследованы цепные реакции в газах. Позже стали известны реакции в жидкой фазе, обладающие характерными признаками цепного механизма (окисление бензойного и энантового альдегидов, сульфита [79, 80], тетралина [81]). [c.22]

ТОЛ [64, 65], что доказывает цепной механизм окисления тетралина. Спирты сильно тормозят окисление тетралина при введении в начале реакции и заметно слабее — при введении в развившуюся реакцию [62] (табл. 76). [c.341]

При жидкофазном каталитическом окислении олефинов образуется ряд продуктов, наибольшей ценностью из которых обладают соответствующие эпокиси. В частности, продуктами реакции окисления циклогексена в присутствии ацетилацетонатов и окислов металлов переменной валентности [1] являются гидроперекись циклогексена (ГПЦГ), 2-циклогексен-1-ол (2-ЦГ-1-ол), 2-циклогексен-1-он (2-ЦГ-1-он) и 1,2-эпокси-циклогексаи (ОЦГ). Тот же самый состав продуктов установлен при инициированном азо-бис-изобутиронитрилом окислении циклогексена [2]. Найденные при этом кинетические закономерности соответствуют схеме радикально-цепного механизма окисления углеводородов. Можно предположить, что окисление циклогексена при катализе комплексами металлов переменной валентности также протекает по радикально-цепному механизму. Однако в этом случае процесс должен быть более сложным, поскольку состав продуктов катализированной реакции отличается от состава продуктов некаталитического окисления. Причем наблюдас мое различие нельзя объяснить только реакциями распада образующейся в ходе окисления гидроперекиси. [c.47]