Углерод радиоактивный синтезы

Были предложены и другие довольно сходные последовательности стадии [105] с промежуточными соединениями, связанными с поверхностью метиленовыми, а не карбонильными углеродами. Однако схема, приведенная выше, получила существенное подтверждение на основании опытов с мечеными спиртами, альдегидами и кетоном. Первые опыты [106] были проведены с меченым этиловым спиртом, метильная или метиленовая группа которого по очереди метились Спирт вводят в состав исходных продуктов в присутствии синтез-газа и определяют меченый углерод в конечных продуктах. Первым важным моментом является то, что при любом меченом углероде радиоактивность на одну молекулу продукта оказывается постоянной она не пропорциональна длине цепи. Таким образом, молекула спирта входит в состав продукта целиком, а не расщепляется на СНз, СНа и т. д. Далее, спирт выполняет роль промежуточного продукта одна его молекула приходится на одну молекулу продукта, присоединившего спирт. Распределение мече- [c.313]

Особенно лабильной оказалась связь РЬ — N в квадратной плоскости [Р1(СК)4] ", хотя в то же время обмен N" в K4[Fe( N)вl нам обнаружить не удалось. А. А. Гринберг был очень принципиальным и требовательным в отношении надежности результатов и методических приемов в эксперименте. Поэтому неоднократно проверяли чистоту получаемых радиоактивных препаратов нет ли примесей в облучаемых солях, достаточно ли чистый углерод для синтеза радиоактивного по азоту циана. И сами опыты по обмену проверяли, многократно и разными способами загоняя активность в комплекс при обмене, или, наоборот, выводя ее в раствор, изменяя соотношение концентраций. [c.46]

С помощью радиоактивного углерода было проверено предположение о том, что при синтезе высших углеводородов из СО и Нг метан (имеющийся в газовой смесн в присутствии катализатора может входить в состав более сложных углеводородов. После нескольких часов циркуляции смеси нз 50% меченого С метана и 50% СО + Н2 над железным катализатором активность метана практически не изменилась, а активность окиси углерода, полученной сжиганием продуктов синтеза, была незначительной. Это значит, что метан практически не участвует в реакции, [c.371]

В.— самый распространенный элемент в космосе. Он преобладает на Солнце и на большинстве звезд, составляя до половины их массы. В. имеет три изотопа про-тий ( H), дейтерий (О или Н), радиоактивный тритий (1 или Н). Атом В. имеет один электрон. Молекула состоит из двух атомов, связанных ковалентной связью. В соединениях В. положительно и отрицательно одновалентен. В.— хороший восстановитель. При обычных условиях малоактивен, непосредственно соединяется лишь с наиболее активными неметаллами (с фтором, а на свету и с хлором). При нагревании В. реагирует со многими элементами. С фтором реакция идет со взрывом, с хлором и с бромом при освещении или нагревании, а с иодом лишь при нагревании. Соединяется с азотом в присутствии катализатора, образуя аммиак. Практическое значение имеют реакции В. с оксидом углерода СО, при которых образуются углеводороды, спирты, альдегиды и т. д. В. непосредственно реагирует со щелочными и щелочноземельными металлами, образуя гидриды (Ма, Н, СаНз и др.). В. применяется для синтеза ЫНз, НС1, производства метанола (исходя из СО), используется для сварки и резки металлов, для гидрогенизации твердого и жидкого топлива, жиров и различных органических соединений и др Дейтерий и тритий используют в атомной промышленности. [c.32]

Другое важное применение связано с введением метки С. Установление механизмов реакций в органической химии или биохимии, которое ранее основывалось исключительно на использовании радиоактивного изотопа С, можно теперь выполнить с помощью спектроскопии ЯМР С. Как и прежде, проведение синтеза меченого соединения неизбежно, но удается избавиться от часто трудной и не всегда однозначной деградации выделенных продуктов реакции для определения положения метки, поскольку, используя резонанс С, легко определить положение изучаемого атома углерода. В большинстве [c.389]

Наибольшее значение имеет радиоуглерод. Из шести известных изотопов этого элемента два изотопа являются стабильными (О и i ) и четыре — радиоактивными (С , , , С ). Для синтеза меченых соединений можно использовать только и поскольку два остальных изотопа имеют период полураспада несколько секунд. В большинстве случаев применяют долгоживущий углерод G он сохраняет свое основное значение, несмотря на возросшее использование трития. [c.661]

При аналогичном способе получения Беннетт [1] отметил, что привес лодочки почти соответствует теоретическому. Выделяющиеся газы содержат 1,17% первоначальной активности в виде двуокиси углерода-С плюс небольшое количество нерастворимого в щелочи радиоактивного соединения, которое выпускают через крышку. Подходящим прибором для проведения этой стадии синтеза является трубка для сожжения Викора, снабженная термопарой, которую помещают над кварцевой лодочкой. [c.680]

Подобно тритию, широкое применение находит долгоживущий радиоактивный изотоп углерода-14. Основным источником этого радиоактивного изотопа является СОг и для коротких химических синтезов С-меченных аминокислот генерируют производные путем изотопного замещения либо в функциональных группах, либо в близких к ним положениях. На схеме (34) представлены пути синтеза большинства щироко используемых аминокислот через [1- С] и [2- С] меченные алкилгалогениды, а-кетокислоты и альдегиды (подчеркнуты интермедиаты синтеза аминокислоты). Пути [c.250]

Целлюлоза воспринимала радиоактивный углерод быстрее, чем лигнин, в период непосредственно следующий за введением С 02. Спустя же 3—4 ч, когда образование лигнина становилось быстрым, содержание радиоактивного углерода обоих соединений было примерно одинаковым. Ускоренное первоначальное усвоение С целлюлозой было приписано исследователями более прямому пути синтеза. Через 24 ч количество С ", появляющегося в лигнине и целлюлозе, было порядка 1,5—2% от введенного. [c.777]

Книге предпослано введение авторов, относящееся по существу ко всему руководству. В нем изложены некоторые общие вопросы, связанные с проведением синтезов с мечеными атомами. Рассмотрена номенклатура, позволяющая обозначать органические соединения, содержащие всевозможные изотопы в самых различных комбинациях и сформулированы шесть основных правил, лежащих в основе такой номенклатуры. Кроме того, во введении рассмотрены некоторые наиболее существенные особенности синтезов с изотопами (необходимость использования микрометодов, вакуумной техники и т. д.), приведены наиболее важные характеристики изотопов водорода, углерода, азота, кислорода, фосфора, серы и галоидов, а также указаны общие принципы изотопных анализов как стабильных, так и радиоактивных изотопов. Рассмотрена возможность изотопного фракционирования в процессе работы с изотопами легких элементов, [c.6]

Для биохимических исследований было необходимо приготовить 5-бромурацил, меченный радиоуглеродом в гетероцикле, радиобромом и тритием в положении 6 и комбинированно меченный и Вг82. При синтезе 5-бромурацила-2-С1 было решено пробромировать урацил с максимальным выходом, поскольку необходимый полупродукт урацил-2- i весьма дорог. Поэтому первоначальное бромирование избытком элементарного брома в четыреххлористом углероде [81, 82], дающее выход 30%, было заменено количественным бромированием избытком диоксандибромида. Для синтеза соединений, меченных радиобромом, ни один из этих способов не пригоден, так как необходимо работать с летучим радиоактивным материалом и применять его в избытке. [c.661]

Однако применение недавно открытого радиоактивного изотопа углерода С " в качестве распознавателя образования карбидов при синтезе над железным катализатором показало, что при температуре 260° и ниже только около 10% углеводородов образуется через карбиды, а при 300° только 16% продуктов получается через стадию восстановления карбида. [c.341]

НЫХ метильных и метиленовых групп в продуктах показывает, что дополнительные углеродсодержащие группы присоединяются преимущественно к а-углероду спирта, как указано выше в стадиях 2), 3) и 4). Для построения цепи метанол не эффективен. Высшие спирты эффективны [107], и если они присутствуют в очень малой пропорции к синтез-газу, то образуется существенно большой процент молекул продукта со спиртами в качестве промежуточных соединений. Кетен тоже очень активен [108] радиоактивность 1 см продуктов от Сз до g та же, что и для кетена в случае железного катализатора, и равна /з для кобальтового катализатора. [c.314]

Синтез органических соединений, меченных тритием. В ряде случаев целесообразно синтезировать органические соединения, содержащие в качестве радиоактивного индикатора тритий, так как при этом достигаются более высокие активности (по сравнению с теми же соединениями, но меченными углеродом) [78, 81]. [c.50]

В то время как при обычных методах синтеза радиоактивный углерод внедряется в одно или два положения, при биосинтезе образуются соединения, меченные углеродом во всех положениях. Это дает возможность получать вещества с очень большой удель- ой активностью (до 200—250 л/сюры/г). [c.56]

Получение многократно меченных соединений, т. е. веществ, молекулы которых содержат одновременно два или больще радиоактивных, атомов одного или нескольких элементов, представляет существенный интерес для решения ряда проблем. С помощью многократно меченных соединений возможно, например, изучение механизма ряда сложных реакций," в том числе реакций превращения веществ в живом организме, получение органических полимеров с высокой удельной активностью, используемых в качестве эталонов углерода-14, а также для изготовления сцинтиллирую-щих пластмасс. Кроме того, синтез многократно меченных соединений является одним из путей повышения удельной активности получаемых соединений. [c.82]

В качестве примера можно привести изучение распределения щелочного промотора (КгО) в катализаторах, используемых для синтеза аммиака. Для введения С в поверхность катализатора последняя обрабатывалась радиоактивной двуокисью углерода. Радиографический метод позволил обнаружить неоднородное распределение изотопа углерода, который в виде карбоната оседал на поверхности катализатора. [c.173]

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА СИНТЕЗА ДИВИНИЛА ПО МЕТОДУ С. В. ЛЕБЕДЕВА С ПРИМЕНЕНИЕМ РАДИОАКТИВНОГО УГЛЕРОДА О. м. Виноградова, Н. И. Кейер и С. 3. Рогинский [c.175]

Синтез соединений, меченных N. Радиоактивный изотоп азота может быть получен в ядерном реакторе по двойной реакции из смесей, содержащих литий и бор Li(re, а) Н В(а, ) N, например, при облучении пасты из LiB02 и бензола образуется меченный пиридин путем прямого замещения углерода радиоактивными атомами отдачи азота. [c.495]

Опыты Робертса были повторены на тех же клетках, по с помощью смеси аминокислот, равномерно меченных углеродом Подобную полную смесь радиоактивных аминокислот готовят следующим изящным приемом выращивают одноклеточную водоросль хлореллу с единственным источником углерода — радиоактивной СО2 известной удельной активности. Из зеленых клеток хлореллы добывают сумму белков, и после очистки подвергают гидролизу 6N НС1. Таким образом можно получить как раз то, чтО нужно для подобного эксперимента — смесь большинства меченых аминокислот. Результаты те же, что и в предшествовавших опытах с S . Оценка времени синтеза дала ту же величину (3—5 сек.). Были поставлены специальные контрольные опыты, чтобы убедиться, что фракция, пеосаждаемая в ультрацентрифуге при [c.460]

Пока ни один из предложенных механизмов синтеза не в состоя-пии удовлетворительно объяснить протекание реакции и образование тех или иных соединений. В последнее время среди специалистов, работающих в области синтеза, наибольшей популярностью пользуется теория, согласно которой на поверхности катализатора, в качестве промежуточного соединения, образуется углерод-водород-кислотный комплекс [375], [359]. К смеси СО и водорода добавлялись метиловый, этиловый, н-нропиловый, изопропиловый и изобутиловый спирты с радиоактивным атомом С в реакционной смеси во всех случаях обнаруживался радиоактивный продукт с прямой цепью. Это до некоторой степени может считаться [c.596]

В статье о каталитическом синтезе кетонов (KjoMapeB KHw и Коли) в связи с синтезом кетонов приводятся результаты исследования механизма образования кетонов из спиртов ири помощи радиоактивных индикаторов — углерода С. Из двух возможных механизмов — альдольного механизма и механизма, аналогичного реакции Канницаро — Тищенко, — в данном случае оказывается правильным первый из них. [c.3]

Синтезированы и применяются некоторые содержащие серу аминокислоты, например СИ ,— 5— Hj—СН. —СН(К Нг)—СООН (метионин). Но особенно широко в области срганическсй химии и биохимии применяются разносбразьые всщестга с радиоактивным изотопом углерода С. Исходным веществом для синтеза в этих случаях часто является Oj (из Bai Og). Очень многие синтезы проводят с использованием реакции Гриньяра получение кислот, сложных эфиров, кетонов, алкоголей и др. Таким образом, приобретают большое значение такие синтезы, которые казалось бы никогда не было смысла применять в практике. Так, например, описан путь получения толуола по схеме [c.399]

Важный вывод о механизме каталитического синтеза углеводородов изСО и Hj на металлических катализаторах был сделан с помощью индикации радиоуглеродом. Предполагалось, что каталитическое действие металлов, например никеля. Обусловлено промежуточным образованием карбидов (Ni ). Последующее образование углеводородов связывалось с разложением карбидов образующейся в результате промежуточных реакций водой. Однако выяснилось, что если вести реакцию на карбиде, меченном то в подавляющем большинстве случаев радиоактивность не переходит в образующиеся в результате каталитического процесса углеводороды (предварительно были получены доказательства, что карбид и углеводороды в условиях каталитической реакции не обмениваются углеродом), что исключает механизм, связанный с разложением карбида. [c.189]

Метод радиоактивных индикаторов позволяет количественно н с необычайно высокой чувствительностью контролировать превращения, миграцию и распределение меченных радиоизотопами веществ в исследуемой системе и решать задачи, которые ранее применявшимися методами решить не удавалось. Принцип этого метода состоит в шеткеу> изучаемого вещества радиоизотопом, т. е. в замене какого-либо атома в молекуле радиоизотопом того же элемента. Это шеченое- вещество по химическим свойствам не отличается от нерадиоактивного соединения, и его можно очень точно и с большой чувствительностью определять, измеряя ионизирующее излучение радиоизотопа. Одновременно с развитием метода радиоактивных индикаторов развилась новая отрасль радиохимии — синтез меченых соединений. К настоящему времени методом обычного органического синтеза, биосинтеза и обменных реакций получено около 2000 органических веществ, меченных радиоизотопами углерода, водорода, серы, фосфора и галогенов. Настоящая глава посвящена изложению основ работы с радиоизотопами и описанию используемых в настоящее время методов синтеза органических меченых соединений. [c.643]

Метил-1,4-нафтохинон с радиоактивным получен в виде ряда сое-ений, отличающихся положением и количеством радиоактивных ато-углерода из р-бромнафталина через р-нафталинкарбоновую кислоту 4), из р-нафтилмагниййодпроизводного и меченого йодистого метила, из еной метилянтарной кислоты и бензола, из меченой янтарной кислоты элуола [93]. Синтез 2-метил-1,4-нафтохинона-4- С осуществлен из бенз-дегида с применением изотопной углекислоты [105]. [c.238]

Исследования Стоуна [192] показали, что в растениях пшеницы, которые подкармливались С Оз в течение короткого времени, содержание радиоактивного углерода, приобретенного за этот период сиреневоальдегидной частью лигнина, оставалось постоянным в течение периода его роста. Это показывало, что в дальнейших метаболических реакциях растения лигнин является конечным, а не промежуточным продуктом. Описанный выше прямой перенос метильных групп является, очевидно, одной из реакций синтеза лигнина. [c.774]

Исходным материалом для синтеза органических веществ служили щироко распространенные во Вселенной химические элементы углерод, водород, кислород, азот, сера и фосфор. Однако синтез биологически важных молекул из этих элементов мог происходить только при условии обеспечения реакций свободной энергией, источником которой на первобытной Земле (как и на современной) были солнечное излучение, электрические разряды, тепловая энергия земных недр и радиоактивное излучение. Наиболее мощный из них — солнечное излучение. Поскольку молекулярный кислород в первобытной атмосфере Земли практически отсутствовал, не было и озонового экрана, существующего в современной атмосфере на высоте примерно 25 км от поверхности Земли и сильно поглощающего коротковолновую часть УФ-излучения. Можно представить, что значительная часть коротковолнового УФ проникала через атмосферу первобытной Земли и достигала ее поверхности, поэтому в условиях древней Земли длинноволновая часть солнечного излучения ифала небольшую роль. [c.190]

Отщепление радиоактивной углекислоты при нагревании этих соединений в отсутствие кислорода в газовой фазе показывает, что пленка содержит не только атомы углерода, но и атомы кислорода. Еще до окончания образования пленки каталитическая активность серебра изменяется, после чего она достигает стационарного значения. Следует отметить, что наблюдавшееся торможение окисленртя этилена образующейся окисью этилена связано с блокирующим действием пленки. На стационарной поверхности катализатора тормозящее действие окиси этилена отсутствует. Химическая природа пленки неясна. Пленка очень медленно окисляется при температурах синтеза и с трудом снимается полностью окислением при 260°. Изотопный анализ показывает, что при введении в смесь меченых кислородных соединении пленка образуется практически целиком из этих соединений и не вступает в изотопный обмен с газовыми молекулами. [c.72]

Современное производство, в том числе и химическое, пока еще с многоотходной технологией, оказывает на природу серьезное негативное воздействие. В атмосферу земли ежегодно выбрасывается более 230 млн т оксида углерода, более 50 млн т различных углеводородов, около 170 млн т диоксвда серы, свыше 50 млн т оксидов азота и т. д. Не лучше обстоит дело с загрязнением водных бассейнов и земли. А если к этому добавить тепловые, радиоактивные и другие виды загрязнений, которые также отрицательно влияют на многие экологические системы, то будет ясно, что все это сильно сказывается на условиях жизни вообще и здоровье человека, в частности. Следовательно, учитывая большие масштабы производств, в том числе основного органического и нефтехимического синтеза, нельзя их создавать и эксплуатировать без учета воздействия на окружающую среду Необходимо не только отказаться от потребительского отношения к природе, от ранее поставленной задачи покорения дикой природы , а решать задачу гармонического развития человека и природы как единой системы. [c.227]

При выборе схемы синтеза того или иного меченого соединения следует учитывать, в какой структурной части молекул ы окажется радиоактивный изотоп. Так, в меченой углеродом-14 уксусной кислоте изотоп углерода находится либо в метильной или карб-оксильцой группе, либо одновременно в метильной и карбоксильной группах (С ШзСООН, СНзС ЮОН и С1<НзС Ю0Н). Естественно, что при химических реакциях эти формы уксусной кислоты будут давать продукты, которые содержат радиоактивную метку в неодинаковых положениях. [c.46]

Рис. 1. Зависимость молярной радиоактивности углеводородов от числа атомов углерода в молекулах в опыте с добавлением С2Н5ОН, меченного С , к исходному газу синтеза.