Восстановление альдегидной группы

Возможна реакция восстановления альдегидной группы, что приводит к образованию шестиатомного спирта. [c.365]

Возможна реакция восстановления альдегидной группы, что приводит к образованию шестиатомного спирта. Так, при действии энергичных восстановителей из глюкозы получают шестиатомный спирт — сорбит [c.395]

При ЭТОМ происходит восстановление альдегидной группы одной молекулы кислоты и окисление альдегидной группы другой молекулы (реакция Канниццаро). [c.306]

Озоны, кроме гидроксильных, содержат также альдегидную и кетонную группы. При обработке озонов цинковой пылью и уксусной кислотой происходит восстановление альдегидной группы, в результате чего образуются кетозы [c.329]

Благодаря хорошей растворимости в воде и метаноле борогидрид натрия находит применение для восстановления сахаров. При этом гликозидные связи не затрагиваются. Селективно протекает восстановление альдегидных групп сердечных гликозидов и агли-конов. [c.127]

При взаимодействии озонов с амальгамой натрия в слабокислых растворах протекает селективное восстановление альдегидной группы до первичной спиртовой группы. Таким методом можно осуществлять переход от альдоз через озазоны и озоны к кетозам. [c.634]

При восстановлении группировки IX из реакции с сульфитом исключается одно из бензильных положений, а при восстановлении альдегидной группы в группировке XI вместо нее образуется мато реакционноспособная спиртовая группа [c.321]

Многочисленные эксперименты показали, что восстановление альдегидной группы концевой единицы до спиртовой или окисление ее до карбоксильной [c.331]

Из аддукта с акролеином каталитическим гидрированием двойной связи и восстановлением альдегидной группы в метильную (по Кижнеру) синтезирован гомолог бицикло[2.2.1]гептана — 2-метил- [c.64]

При этом происходит восстановление альдегидной группы одной молекулы кислоты и окисление альдегидной группы другой молекулы (см. гл. 17, разд. 5). Глиоксиловая кислота обычно прочно связана с молекулой воды, образуя гидрат. При [c.419]

Восстановление альдегидной группы в альдозах дает сахарные спирты [c.272]

Особые затруднения возникают при селективном гидрировании в тех с.ту-чаях, когда группа, которую желают сохранить незатронутой, обладает способностью очень легко восстанавливаться. Например, если не создать специальных условий, обеспечивающих избирательное гидрирование, то ненасыщенные альдегиды полностью восстанавливаются до насыщенных спиртов. В присутствии же следов солей двухвалентного железа, промотирующих восстановление альдегидной группы, и следов ацетата цинка, замедляющего гидрирование двойной связи на платиновом катализаторе, ненасыщенные альдегиды удается восстановить до ненасыщенных спиртов. Таким способом Адамс [258, 259] провел гидрирование цитраля до гераниола и коричного альдегида до коричного спирта. Этот путь не является, однако, общим. Он не обеспечивает, например, селективного гидрирования кротонового альдегида. [c.131]

Ненасыщенные альдегиды, в которых альдегидная группа сопряжена с одной или более двойными связями, дают две волны. Первая волна соответствует восстановлению двойной связи путем 1,4-присоединения, вторая вызвана восстановлением альдегидной группы. Положения и высоты обеих волн зависят от pH. а, Р-Ненасыщен-ные карбонильные соединения в присутствии насыщенных веществ можно определять по высоте первой волны в подходящем буфере. [c.379]

Ненасыщенные альдегиды, у которых связь сопряжена с карбонильной группой, дают две волны. Первая волна отвечает восстановлению олефиновой связи, вторая — восстановлению альдегидной группы. [c.176]

Избирательность восстановления различных функциональных групп на металлах разной электрохимической природы подтверждается результатами исследований восстановления альдегидных групп в глюкозе [45] и стрептомицине [46] на различных металлах (рис. 1.5). [c.25]

В результате трех последовательных конденсаций формальдегида с ацетальдегидом с последующим восстановлением альдегидной группы четвертой молекулой формальдегида получают пентаэритрит при этом применяют слабое основание, как, например, гидроокись кальция [c.325]

С увеличением содержания альдегидных и карбоксильных групп в препаратах окисленной целлюлозы обоих типов плотность их повышается, что объясняется, по-виднмому, дополнительной рекристаллизацией Аналогичное повышение плотности имеет место и при восстановлении альдегидных групп до первичных гидроксильных групп. [c.241]

Напишите для фурфурола (2-фуральдегида) уравнения реакций а) окисления б ) восстановления альдегидной группы. Назовитеобразующиесясоединения. [c.113]

Здесь из масС-спектра, точнее, всего из двух пиКоь ионов с м е 262 и 191, следовала сразу вся структура — число ацетильных и метильных групп, а также тот факт, что в молекулу при восстановлении вошло три атома дейтерия, т. е. что исходное соединение было эфиром гексу-роновой кислоты (один дейтерий входит при восстановлении альдегидной группы, а два — при восстановлении зте-рифицированного карбоксила). Кроме того, пики ионов с м е 191 и 262 одноэначно определяют положение метильной группы и без всяких неопределенностей, так как концы были помечены дейтерием, причем по-разному у С-1 — один атом, а у С-6 — два. [c.74]

Сравнительно новым методом маркировки редуцирующих концов углеводных цепей является восстановление альдегидных групп бортри-тидом натрия (ЫаВШ4). Введенная таким способом радиоактивная метка дает возможность по радиоавтографам хроматограмм определять положение фрагментов, отщепленных от редуцирующих концов. [c.177]

До недавнего времени нуклеозиды с 3, 4 -ненасыщенными углеводными звеньями получали только из 2 -дезоксинуклеозид-5 -уро-натов катализируемым основаниями элиминированием и восстановлением эфирной функции [124]. Соответствующие рибонуклеозиды получены в результате катализируемого основаниями элиминирования ацетальной функции 2, 3 -0-бензилиденнуклеозидальдеги-дов-5 с последующим восстановлением альдегидной группы бор-гидридом. Альтернативный синтез (97) с хорошим выходом осуществлен при обработке нуклеозида (96) ДБН в ацетонитриле при 80°С [124] схема (35) . [c.106]

S- HsJМевалонат можно получить восстановлением эфира 3-гид-рокси-3-метил-5,5-диметоксипентановой-1 кислоты [ Н] борогидридом лития с последующим окислительным гидролизом или восстановлением альдегидной группы мевалдиновой кислоты [см. формулу (28)] [ Н] борогидридом натрия. [c.487]

В качестве окислителей можно применять тр т-бутилат алюминия, хлорид железа (П1), йодную кислоту, перманганат калия, бихромат калия, хромовую кислоту и др. М. В. Судник с соавторами предложили полярографический метод определения фенолов, включающий электрохимическое восстановление альдегидной группы, образующейся в результате реакции фор-милирования [74]. [c.65]

Другие методы синтеза разветвленных моносахаридов имеют менее общий характер. Для получения моносахаридов, имеющих разветвление у Са, может применяться альдольная конденсация алкилиденовых производных аль-форм сахаров с альдегидами. Конденсация с формальдегидом сопровождается восстановлением альдегидной группы моносахарида по реакции Канниццаро. Этим способом была синтезирована, например, Х)-апиоза [c.349]

Химические методы определения молекулярных весов полисахаридов, заключающиеся главным образом в определении процентного, содержания восстанавливающих концевых моносахаридов, основаны на реакциях альдегидной группы и дают среднечисловые значения молекулярного веса. Обычными реагентами для количественного определения альдегидных групп служат окислители, такие как гипоиодит натрия, , соли меди , феррицианид калия . Реакции окисления в случае полисахаридов могут протекать нестехиометрически, так что они мало пригодны для вычисления абсолютных значений молекулярных весов, но очень удобны для сравнения по молекулярному весу различных фракций полисахарида . Весьма чувствительным методом анализа концевых восстанавливающих групп является реакция полисахаридов с меченым цианидом натрия в щелочной среде с последующим определением радиоактивности полимера этот метод неприменим, однако, к полисахаридам, разрушающимся щелочами. В тех случаях, когда полисахарид при периодатном окислении не дает формальдегида, его молекулярный вес может быть вычислен по образованию формальдегида после боргидридного восстановления альдегидных групп и последующего периодатного окисле-ния остаток полиола, получающийся из восстанавливающего моносахарида под действием боргидрида, может образовывать при окислении 1 или [c.514]

Для восстановления альдегидов, содержащих в ароматиче-сом ядре помимо альдегидной группы другие группы, способ-ые восстанавливаться, необходимо подбирать восстановитель, бладающий необходимой селективностью Так, например, се-ективное восстановление альдегидной группы в пит-обензальдегидах можно осуществить, используя тетрагидридо-орат натрия или изопропилат алюминия (см разд 4 2 4) [c.287]

Наличие в гидролизате метилированной ксилогексаозы ыономе-тильного производного указывает на разветвленный характер соединения. Подвергнув метилированию олигомер с предварительно восстановленной альдегидной группой, получили продукт, в гидролизате которого 3-0-метилксилоза не была обнаружена, что свидетельствует о присоединении ответвления к редуцирующему концу олигосахарида. [c.111]

Известно, что селективное восстановление ненасыщенных альдегидов трудно осуществить при использовании гетерогенных катализаторов, так как даже небольщие изменения в способе приготовления катализатора (например, растворитель, носитель и т. д.) приводят к образованию смесей различных продуктов, в том числе и продуктов полного восстановления альдегидной группы. Гомогенным катализаторам также присущи эти недостатки [см., например, о декарбонилироваиии с применением катализатора (21)]. Селективное гидрирование а.р-ненасыщенных альдегидов может быть достигнуто с использованием систем типа (32) и (33) [68]. Представляют интерес системы борогидрид — соль палладия(П), гидрирующие только углерод-углеродную л-связь и не затрагивающие альдегидную группу [схемы (7.56) — (7.58)]. Соединения никеля (II) также эффективны, но менее селективны. Из всех известных катализаторов палладиевые системы дают наибольшую воспроизводимость при селективном восстановлении двойной связи в ненасыщенных альдегидах. [c.274]

Возможен и случай, когда то или иное химическое превращение нескольких функциональных групп цепи стимулирует протекание другой реакции с соседними функциональными группами. Наиболее ярким примером могут служить внутримолекулярные превращения полиакролеина и полиметакролеина, подробно изученные Котоном, Андреевой и сотр. [65]. В результате комплексного изучения реакций восстановления альдегидных групп в цепи этих полимеров под влиянием щелочных реагентов — алкоголятов металлов — эти авторы обнаружили и доказали, что протекание реакции Меервейна — Понндорфа (восстановление альдегидных групп до гидроксильных) на полиметакролеине до степени конверсии 10—15% стимулирует сопутствующую реакцию сложноэфирной конденсации с рядом находящимися альдегидными группами. Дело в том, что образующийся по реакции Меервейна — Понндорфа алкоголят, соответствующий альдегиду, является истинным катализатором последующей реакции Тищенко, когда образуются промежуточные высокомолекулярные продукты лактонной структуры [66]. [c.23]

В качестве олигомеров с функциональными группами предлагаются сополимеры бутадиена с концевыми гидроксильными группами при полимеризации бутадиена в присутствии перекиси водорода — НО—(С4Нд) — ОН. Это текучие олигомеры с концевыми гидроксильными группами, хорошо совмещаются с окислителями и могут быть сшиты эпоксидной смолой или диизоцианатами при отверждении топлива. Описано получение новых олигомеров с концевыми гидроксильными группами путем озонолиза бутилкаучука — сополимера изобутилена с изопреном — и последующего восстановления альдегидных групп после разложения озонидов [14, 16] [c.50]

Таким образом, сорбит должен содержать шесть гидроксильных групп— одну, полученную восстановлением альдегидной группы, и пять, находившихся в глюко,зе. Каждый из шести атомов углерода сорбита, по-видимому, должен быть связан с единственным гидроксилом Если приписать глюкозе структурную формулу Н0СН2(СН0Н)/,СН0, то все приведенные реакции можно легко сформулировать. В этих и следующих формулах Лс = СН3СО. [c.511]

Кониферин, впервые выделенный из камбиального сока хвойных и из спаржи и найденный впоследствии также и в других растениях, в результате гидролиза дает глюкозу и конифериловый спирт (га-окси-ж-метоксикоричный спирт). Конифериловый спирт является высоко редкционноспособным веществом, полимеризую-щимся чрезвычайно легко. Кониферин был синтезирован, исходя из п-окси-ж-метоксибензальдегида, или ванилина. При конденсации последнего с уксусным альдегидом образуется замещенный коричный альдегид, калиевое производное которого конденсируется далее с ацетобромглюкозой. В результате восстановления альдегидной группы и гидролитического удаления ацетильных групп получается кониферин (Э. Фишер). [c.268]

Своеобразно протекает электровосстановление метилглиоксаля в буферных растворах с pH > 7 при менее отрицательных потенциалах идет восстановление альдегидной группы с образованием оксиацетона, а при более отрицательных потенциалах — восстановление кетогруппы с образованием оксипронаналя оба продукта при еще более отрицательных потенциалах восстанавливаются соответственно до ацетона и 1,2-пропандиола [339]. [c.44]

Возможно, что первичная реакция является электролитической по своей природе, с восстановлением альдегидной группы до пинакона (I) и 2-карбоксибензилового спирта (II). Затем эти соединения переходят в лактонную форму, образуя конечные продукты по следующей схеме [c.82]

При восстановлении альдегидная группа переходит в гидроксо-группу, и глюкоза восстанавливается до щестиатомного спирта — [c.294]

Относительная легкость восстановления альдегидной группы по сравнению с карбонильной группой амидов позволила Аллену с сотрудниками [131] осуществить в кипящем водно-спиртовом растворе ацетата калия восстановление на ртути при потенциале —1,55 в -ацетамидобензальдегида до , л -бисацетамидогидробен-зоина [c.229]

По данным Головой и сотр. растворимость окисленной целлюлозы после восстановления альдегидных групп, образовавшихся при окислении ее кислородом воздуха в щелочной среде (1%-ный раствор NaOH), значительно снижается только для препаратов природной, но ие гидратцеллюлозы (полученной омылением ацетатов и ксантогенатов целлюлозы). Следовательно, и по этому специфическому показателю имеется существенное различие между препаратами природной и гидратцеллюлозы. [c.221]

Возможно, что высокая растворимость исследованных препаратов гидратцеллюлозы в разбавленном растворе NaOH после восстановления альдегидных групп объясняется более низким молекулярным весом этих препаратов по сравнению с молекулярным весом окисленной хлопковой целлюлозы. [c.221]

При восстановлении альдегидной группы боргидридом натрия был получен соответствующий спирт, идентичный по своим свойствам LXX [66, 113] [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология