Алюмогидрид лития как восстановитель в органической химии

В конце 1940-х годов в практику органической химии был внедрен принципиально новый и мощный восстановитель — алюмогидрид лития. Отвлекаясь от деталей механизма восстановления функционалыщгх групп с помощью этого реагента, мы можем принять, что суть реакции состоит в нуклеофильной атаке гидрид-иона И на субстрат. Понятно, что субстратом по отношению к такому реагенту должен быть электрофил, и в принципе любые соединения, содержащие электрофильные группы, должны поддаваться восстановлению алюмогидридом лития. Если обратиться к схематической модели полифункционального субстрата 156 (схема 2.73), то можно ожидать, что все три показанные функциональные группы будут способны восстанавливаться этим реагентом. Однако известно, что эти группы достаточно заметно отличаются по реакционной способности и могут быть расположены в следующий ряд по мере уменьшения электрофильности СНО > СООМе > СН2С1. Это проявляется, в частности, в том, что легко и быстро протекают реакции алюмогидрида лития с альдегидной и сложноэфирной функциями, но не с первичными хлоридами. Поэтому получение хлордиола 157 — тривиальная задача. [c.166]

Алюмогидрид лития находит применение в органической химии как селективный восстановитель ряда функциональных групп [5—7]. Кроме того, он применяется для получения гидридов других элементов [8—11], в аналитической химии [12 и для получения высокочистых веществ (13, 14]. [c.38]

Значение, которое приобрел за последние годы алюмогидрид лития в органической химии, трудно переоценить. Этому реагенту, а также его применению, и посвящена предлагаемая читателю книга югославских ученых. В очень сжатой форме авторы сумели описать свойства этого восстановителя, обладающего почти универсальным действием, и показать характер взаимодействия алюмогидрида лития с органическими соединениями различных классов. Книга содержит 25 разделов, в том числе разделы, посвященные получению и свойствам алюмогидрида лития, общим вопросам его применения в органической химии, экспериментальным условиям реакций, их механизму. Особую ценность книге придает обилие литературных ссылок (более 1700) и строгая система изложения. Вряд ли приходится сомневаться, что данная монография будет весьма полезной в каждой лаборатории органической химии, для каждого химика-органика. [c.4]

АЛЮМОГИДРИД лития КАК ВОССТАНОВИТЕЛЬ В ОРГАНИЧЕСКОЙ химии [c.9]

За последнее время много внимания уделяется двойному гидриду лития-алюминия Ь1А1Н4, так называемому алюмогидриду. Это соединение может быть получено взаимодействием гидрида лития с раствором хлорида алюминия в эфире (не содержащем воды). Алюмогидрид лития представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, устойчивое при темпеоатурах не выше 125° С. Под действием воды он бурно разлагается, выделяя водород. Алюмогидрид лития является сильным восстановителем и широко применяется в органической химии. [c.465]

Примеры из задач 11 и 22 решаются при помощи табл. 1 и 2, примеры из задач 13 и 29 — с использованием табл. 2 и 3, комбинированные (39—44) построены на материале темы Окисление и восстановление с использованием других методов. В примерах, приведенных в задаче 44, требуется провести сравнение различных синтетических методов, применяющихся в органической химии для построения углеродного скелета и создания функциональных групп. Например, р-фенилэтиловый спирт можно получить и восстановлением эфира фенилуксусной кислоты или фенилуксусного альдегида различными восстановителями, и магнийорганическим синтезом, и конденсацией бензола с окисью этилена и многими другими способами. Очевидно, восстановление фенилуксусного альдегида, который обычно получается по реакции Дарзана,— наименее выгодный путь из-за малой доступности исходного вещества, а реакция фенилмагнийбромида с окисью этилена — достаточно простой способ. Однако побочно при этой реакции образуется а-фенилэтиловый спирт, от которого трудно избавиться перегонкой, и для получения чистого р-фенилэтилово-го спирта в некоторых случаях, может быть, удобнее применять восстановление эфира фенилуксусной кислоты. Вероятно, в качестве восстановителя следует воспользоваться алюмогидридом лития, что гарепа.ративио удобнее и обеспечивает более высокий выход продукта, чем восстановление натрием в спирте (метод Буво — Блана). [c.143]

Направления взаимодействия. Алюмогидрид лития, полученный всего только 25 лет назад [799], получил сейчас широкое распространение в качестве восстановителя в органической и неорганической химии. Вопросы технологии его получения оказались тесно связанными с методическими вопросами изучения сложных гетерогенных равновесий в неводных средах. [c.232]

Борогидрид натрия представляет собой сильный восстановитель (отдает гидрид-ионы Н -), используемый в органической химии. По сравнению с алюмогидридом лития (стр. 565) он имеет то преимущество, что может быть использован в водном растворе, поскольку вода разлагает его лишь очень медленно. [c.558]

Помимо алюмогидрида лития, в органической химии нашли применение также комплексные гидриды других металлов, например борогидриды натрия и лития ЫаВН , Ь1ВН4, алюмогидриды кальция и магния Са(А1Н4)2, Mg(AlH4)2. Как восстановители, эти соединения имеют свои достоинства, но ни один из них не может сравниться с алюмогидридом лития в универсальности действия. [c.64]

Восстановлением этих галогенидов алюмогидридом лития получают оловоорганические гидриды, которые находят применение как селективные восстановители в препаративной органической химии [c.545]

Широко используемые в органической химии восстановители, такие, как NaBH4, Ка(СК)ВНз, (СНз)23-ВНз, мзо-( РгО)зА1, не восстанавливают нитроксильную группу и могут быть использованы для модификации различных функциональных групп без затрагивания радикального центра. Восстановление функциональных групп в иитроксилах алюмогидридом лития осуществляется без существенного восстановления нитроксильного фрагмента при использовании стехиометрических количеств реагента. Направление реакции восстановления этим реагентом существенно зависит от его качества. [c.9]

Прошло только семь лет с тех пор, как в чикагском университете был впервые получен алюмогидрид лития и было обращено внимание на потенциальные возможности его применения в качестве ценного и селективного восстановителя. И тем не менее литература по применению этого нового реагента, особенно в области синтети-ческой органической химии, стала уже весьма обширной. В результате ознакомление с опубликованными данными по этому вопросу стало делом трудным и требующим большой затраты времени. Каждый интересующийся этой областью, а особенно научные работники, намеревающиеся применять указанный реагент в своих исследованиях, будут приветствовать и высоко оценят прекрасный обзор и библиографические данные профессоров Ми-човича и Михайловича. [c.5]

Помимо алюмогидрида лития, недавно было открыто несколько других комплексных гидридов металлов, которые могут как восстановители с успехом применяться в органической химии к ним относятся алюмодейтерид лития (5—9, 11, 1056, 1061, 1079, 1122, 1182. [c.10]

Алюмогидрид лития Ь1А1Н4, полученный в 1946 г., в настоящее время широко применяется в качестве восстановителя в самых различных областях органической химии Многие реакции восстановления, осуществляющиеся ранее с трудом, при действии алюмогидрида лития протекают легко и с высокими выходами. Некоторые процессы восстановления, бывшие до настоящего времени совершенно неосуществимыми, весьма изящно выполняются при помощи нового реагента. Получены также аналогичные, но значительно менее активные восстановители — боргидрид натрия и боргидрид лития Они упоминаются здесь потому, что в некоторых случаях их можно применять для определения активного водорода наряду с алюмогидридом лития. [c.316]