Алюмогидрид лития получение

Рис. 2.1. Установка для получения алюмогидрида лития

Большое препаративное значение имеют методы получения аминов из карбоновых кислот. Таких методов несколько, и они очень часто применяются. Наиболее важными из них являются так называемое расщепление амидов кислот по Гофману, расщепление азидов кислот по Курциусу, а также восстановление амидов кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.162]

Алюмогидрид лития, полученный из эфирных растворов, часто содержит примесь гидрида алюминия, который при хранении продукта постепенно разлагается с выделением водорода. Для стабилизации к продукту прибавляют 1—6 вес. /о более сильного основания — диоксана, диметилового или диэтилового эфиров этиленгликоля, морфолина, третичного амина и др. [55,68]. [c.518]

Полученный эфирный раствор, не встряхивая колбу, осторожно сливают через воронку с тампоном из стеклянной ваты. Осадок с воронки и из колбы (смесь бромида лития с избытком гидрида лития при хранении па воздухе может воспламениться) небольшими порциями переносят под тягой в сосуд с водным (1 1) этанолом. Содержание алюмогидрида лития в растворе определяют методом иодометрического титрования. С этой целью в коническую колбу вместимостью 100 мл наливают 20 мл 0,4 н. бензольного раствора иода и быстро добавляют к нему 1 мл эфирного раствора алюмо- [c.149]

Указания на то, что и катион играет важную роль, по крайней мере в некоторых случаях, заключаются в том, что когда из алюмогидрида лития эффективно удаляли Ы+ (добавлением краун-эфира), реакция не происходила [252]. Для получения спирта комплекс 21 необходимо гидролизовать. В случае боргидрида натрия Ыа+, ио-видимому, не участвует в переходном состоянии, но кинетические данные свидетельствуют о том, что группа 0R растворителя участвует и остается связанной с бором [253] [c.359]

При восстановлении поливинилхлорида алюмогидридом лития в среде тетрагидрофурана получается полимер, близкий по свойствам к полиэтилену. Молекулярная масса поливинилхлорида, полученного методом фотополимеризации, не изменяется при восстановлении. Если же поливинилхлорид получен в присутствии перекиси бензоила как инициатора, то при восстановлении его вначале наблюдается значительное понижение молекулярной массы. Предполагается, что осколки молекулы перекиси бензоила входят в молекулярную цепь поливинилхлорида [c.298]

Направления взаимодействия. Алюмогидрид лития, полученный всего только 25 лет назад [799], получил сейчас широкое распространение в качестве восстановителя в органической и неорганической химии. Вопросы технологии его получения оказались тесно связанными с методическими вопросами изучения сложных гетерогенных равновесий в неводных средах. [c.232]

Определив молярность анализируемого раствора и измерив его объем мерным цилиндром, рассчитывают количество и выход полученного алюмогидрида лития. Он обычно составляет 85-90 %. [c.150]

Способ получения циклоалкано-2,3-пиперидонов-4 на основе циклоалканона, отличающийся тем, что с целью упрощения процесса циклоалканон подвергают взаимодействию с алкиловым эфиром М-замещенной Р-аминопропионовой кислоты при кипячении в абсолютном ксилоле в присутствии трифторуксусной кислоты в качестве катализатора с последующим восстановлением алюмогидридом лития полученного енаминокетона и выделением целевого продукта известными приемами . [c.209]

Готтлиб [33] получал бутанол-1-[1-С ] в небольших количествах восстановлением масляной-1-С кислоты алюмогидридом лития. Полученный спирт был превращен затем в бутиловый- [c.351]

Структура образовавшейся кислоты (XIII) доказывалась восстановлением ее метилового эфира алюмогидридом лития. Полученный при этом гликоль (XIV) оказался отличным от гликоля (VI), описанного выше, на основании чего и был сделан вывод о мета-структуре [c.464]

II групп лучше всего получают восстановлением галогенидов металлов алюмогидридом лития. Получение гидрида алюминия было изучопо весьма широко. Образующийся исходный AIH3 растворим, и в растворе существует, вероятно, в виде эфирата он ностененно осаждается из раствора, по мере того как происходит полимеризация [18]. Поскольку эфир удерживается прочно, то его невозможно удалить ниже соотношения 1 молекула эфира на каждые 2,3 молекулы гидрида алюминия [32]. При пиролизе триалкильных соединений алюминия в определенных случаях получают вещества R2AIH, однако в результате продолжительного пиролиза образуются металлический алюминий и карбид алюминия [64]. [c.425]

Соединения олова с водородом. Паиболее изученным соединением является станнан 8ПН4. Это газообразное при обычных условиях вещество, т. ил.=—150°С, т. кип. =—52°С и АЯ°2эа= + 34 ккал/моль. Впервые станнан был получен разложением сплава олова с магнием соляной кислотой в настоящее время его получают восстановлением 8пС14 алюмогидридом лития [c.198]

Подобно реакции 17-50, некоторые циклические сульфоны при нагревании или при фотолизе подвергаются экструзии 50г, давая продукты со сжатием цикла [456]. Примером служит показанное выше получение нафто[Ь]циклобутена [457]. Другой реакцией пятичленные сульфоны можно превратить в цикло-бутены для этой цели исходные соединения обрабатывают бу-тиллитием, а затем алюмогидридом лития [458], например [c.87]

Оптические активные кетоны при взаимодействии с алюмогидридом лития восстанавливаются до соответствующих спиртов, существующих до разложения водой в виде литиевых комплексов эти последние могут в свою очередь служить агентами для асимметрического восстановления других кетонов. Примерами могут служить литиевые комплексы, полученные из (+)-оксипинокамфона [96] [c.128]

Другой вариант асимметрического синтеза за счет гидрирования по связи С = Ы — получение оптически активных пир-ролидинов действием алюмогидрида лития в присутствии ментола на соль М-метил-2-бензилпиперолиния (оптическая чистота продукта 10,77о) [143] [c.149]

Восстановление карбоновых кислот протекает с большим трудом. Обычный восстановитель (кислота + металл) в этих условиях неэффективен. Каталитическое гидрирование кислот при высоком давлении (100 атм) в присутствии хромита меди (СиСгОг) как катализатора приводит к получению спиртов. Обычные металлические катализаторы (никель, палладий, платина)—инертны. Алюмогидрид лития гладко превращает карбоновые кислоты в соответствующие спирты [c.147]

Бензофенон обрабатывают спиртовым раствором гидроксиламина, полученный продукт восстанавливают в растворе алюмогидрида лития (LIAIH4) в эфире. Какое строение имеет продукт реакции [c.301]

На первой стадии присоединением бутадиена к 4-метокси-2,5-толу-хинону I был получен цис-аддукт И, который через енолят изомеризо-вался в транс-изомер III. В результате восстановления III алюмогидридом лития образовался метиловый эфир ентриола IV, кислотным гидролизом которого был получен соответствующий р-оксикетон, дегидрати- [c.104]

Синтез Барклая сводился к получению дитозилата, аналогичного V, и восстановлению его алюмогидридом лития. [c.164]

Бухта установил, что при действии на IV алюмогидридом лития в эфире восстанавливается толысо одна карбонильная группа и образуется 3,6-диметилфталид V, н ю время как в случае незамещенного фталевого ангидрида восстанав ивают я обе группы. Очевидно, присутствие двух метильных групп i орто-положениях вызывает пространственные затруднения, вследствие чего комплекс образуется только с одной из карбонильных групп. Х,ля восстановления фталида V до ди-оксисоединения VI требуется о()разование только одного комплекса, и эту реакцию проводят в тех > e самых условиях. Заключительными стадиями синтеза пренитола явлштся получение дибромида VII и его восстановление. Для этого последний ьипятят с алюмогидридом лития а тетрагидрофуране в течение 24 ч. [c.180]

Трикетоэфир XII восстанавливают через трис-этилентиокеталь. Шмидт разработал (1957—1958) новый способ получения 2-(циклопен-тилметил)-фурана X. Конденсацией фурфурола с циклопентадиеном в метиловом спирте в присутствии каталитических количеств диметиламина был получен 6-(фурил-2 )-фульвен XIV, карминово-красное вещество с т. пл. около 40°С, которое было восстановлено алюмогидридом лития до 2-(циклопентилметил)-фурана X [c.604]

Алюмогидрид лития выдускаегся промышленностью в виде зернистой твердой массы и хранится в запаянных жестяных байках. Поэтому его получение здесь не описывается. [c.61]

Уместно указать и на получение альдегидов из N-метиланшшдов иарбояовз кислот 1454]. Последние переводятся алюмогидридом лития в альдегиды часто с xoj шили выходами. Восстановление лучше всего проходит в тетраги дроф уране, в бсы шкнстве случаев при 0° С [c.323]

Впервые полученный в 1947 г., а юмогидрид лития в настоящее время является одним из самых универсальных реагентов. Он восстанавливает в мягких условиях различные по характеру ненасыщенные группировки и оставляет без изменения в большинстве случаев лишь кратные С-С-связи и связи С-0 простых эфиров. Обращает на себя внимание разнообразие способных к восстановлению алюмогидридом лития функциональных групп (табл. 2.1). Из карбонилсодержащих соединений альдегиды, кетоны, кислоты, их производные могут быть легко восстановлены до спиртов. Поддаются восстановлению оксимы, нитросоединения и галогеноуглево-дороды. [c.104]

Если при получении алюмогидрида лития использовать LiD или LiT, то удается получить LiAlD4 и LiAlT4, которые имеют большое значение при установлении строения органических соединений и при изучении механизмов реакций. [c.117]

Для получения аксиального спирта подходящими оказываются не алюмогидрид лития или борогидрид натрия, а более селективные восстановители. Широкое распространение в последнее время находит три(вто/ -бутил)борогидрид лития. Этот реагент восстанавливает 4-трет-бутилциклогексанон до аксиального спирта с 96 %-ным выходом. Получить экваториальный спирт из пространственно затрудненного циклогексанона сложнее, но здесь оказалось полезным наблюдение, что смесь аксиального и экваториального спиртов, полученную восстановлением Ь1А1Н4 или КаВН4, можно превратить в экваториальный спирт, выдержав ее со скелетным никелевым катализатором [c.133]

Последний метод прямого восстановления карбонильных соеди- нений заключается в использовании гидридов металлов. Хотя такие восстановители обычно приводят к спиртам, однако при большем времени реакции [13] или в присутствии хлористого алюминия [И, 15] получаются углеводороды. С алюмогидридом лития и хлористым алюминием, взятыми в эквимолекулярных количествах, в эфире при 35 °С диарил и алкиларилкетоны восстанавливаются обычно с хорошими выходами до соответствующих углеводородов [15]. Преимуществами этой методики являются ее простота и возможность легкого получения чистых препаратов. Были высказаны предположения о механизме такого восстановления [13, 14]. [c.11]

Появление в химии в конце сороковых годов алюмогидрида лития вызвало коренной переворот в методах получения спиртов восстановлением. До этого каталитическое гидрирование под давлением занимало ведущее положение по сравнению с гидрированием водородом, выделяющимся при взаимодействии активного металла и спирта. Хотя применение гидридов металлов сильно снизило значение других методов получения спиртов восстановлением, эти методы все же применяются достаточно широко, а в некоторых случаях являются единственными способами получения, и потому рассматриваются в отдельных разделах. Вслед за восстановлением гидридами металлов рассмотрены реакции восстановления Меервейна — Пондорфа —Верлея и Канниццаро, поскольку общим для всех этих механизмов является перенос гидрид-иона. Реакция восстановления активным металлом и спиртом служит мостом к обсуждению каталитического гидрирования. За ним следует раздел, посвященный бимолекулярному восстановлению. Может вызвать удивление включение в последний раздел бензоиновой и ацилоино-вой конденсаций, которые можно было бы рассмотреть в той части главы, которая посвящена описанию реакций конденсации. Однако процесс восстановления является составной частью этих реакций, а продукты, получаемые при этом, достаточно близки к продуктам реакций восстановления, поэтому они и рассматриваются вместе с реакциями восстановления. Как и в других главах, в конце этого раздела описываются различные реакции восстановления, служащие для получения спиртов. [c.222]

Как алюмогидрид лития, так и боргидрид натрия применяют в качестве восстановителя вместе с хлористым алюминием. Алюмогидрид при восстановлении циклических кетонов имеет то преимущество 181, что при наличии в комплексе с А1С1з сильных пространственных затруднений возможно образование экваториальных спиртов.. Таким образом был получен с выходом 73—78% трансА-трет-бутилциклогексанол, как показано ниже [c.224]

Смотреть страницы где упоминается термин Алюмогидрид лития получение: [c.259] [c.314] [c.144] [c.167] [c.118] [c.130] [c.319] [c.337] [c.205] [c.375] [c.166] [c.107] [c.109] [c.492] [c.61] [c.107] [c.149] [c.24] [c.132] [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология