Алюмогидрид лития свойства

Часто для осуществления более избирательного восстановления применяют комплексные гидриды других металлов. Например, для восстановления альдегидов и кетонов предпочитают пользоваться боргидридами щелочных металлов, лития и атрия, которые не затрагивают других групп, имеющихся в соединении, например, сложноэфирных или нитрильных. Бор-гидрид натрия вследствие большой стабильности и селективности действия оказался во многих отношениях более удобным восстановителем, чем алюмогидрид лития. Свойства боргидрида натрия как восстановителя, представлены в табл. 6. Боргидрид [c.84]

Глюкоза и фруктоза - кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде, сладкие на вкус. Их химические свойства определяются наличием двух функциональных групп. Восстановление моносахаридов водородом на никелевом катализаторе амальгамой натрия, боргидридом или алюмогидридом лития ведет к образованию шестиатомных спиртов [c.426]

Восстановление ароматических нитросоединений [2]. По восстановительным свойствам реагент подобен алюмогидриду лития. Ароматические нитросоединения под действием 2 молей реагента восстанавливаются до азосоединений с выходами от 40 до 90%. При использовании 1,5 моля гидрида образуются азоксисоединения. [c.318]

Алюмогидрид лития обладает свойством селективно восстанавливать большинство двойных и тройных связей между атомами углерода и гетероатомами, однако на неполярные этиленовые связи он обычно не действует. В такого рода реакциях и в ряде других реакций алюмогидрид лития обнаруживает далеко идущую аналогию с реактивами Гриньяра. О сходстве между ними говорит также и то, что реактив Гриньяра может быть с успехом заменен алюмогидридом лития при определении активного водорода в органических соединениях (см. раздел IV). Далее, оба реагента дают положительный результат в хорошо известной цветной реакции Гильмана — Шульце [2], основанной на взаимодействии с кетоном Михлера однако в случае алюмогидрида лития наблюдались также и исключения [4, 774, 797]. Алюмогидрид лития и реактив Гриньяра, по-видимому, отличаются друг от друга главным образом тем, что гидрид более реакционноспособен, а это приводит к уменьшению побочных реакций и ослаблению влияния пространственных затруднений. По этой причине процессы восстановления гидридом протекают более бурно и полно, даже при более низких температурах. [c.10]

При восстановлении поливинилхлорида алюмогидридом лития в среде тетрагидрофурана получается полимер, близкий по свойствам к полиэтилену. Молекулярная масса поливинилхлорида, полученного методом фотополимеризации, не изменяется при восстановлении. Если же поливинилхлорид получен в присутствии перекиси бензоила как инициатора, то при восстановлении его вначале наблюдается значительное понижение молекулярной массы. Предполагается, что осколки молекулы перекиси бензоила входят в молекулярную цепь поливинилхлорида [c.298]

Алюмогидрид лития обладает следующими свойствами [c.9]

Значение, которое приобрел за последние годы алюмогидрид лития в органической химии, трудно переоценить. Этому реагенту, а также его применению, и посвящена предлагаемая читателю книга югославских ученых. В очень сжатой форме авторы сумели описать свойства этого восстановителя, обладающего почти универсальным действием, и показать характер взаимодействия алюмогидрида лития с органическими соединениями различных классов. Книга содержит 25 разделов, в том числе разделы, посвященные получению и свойствам алюмогидрида лития, общим вопросам его применения в органической химии, экспериментальным условиям реакций, их механизму. Особую ценность книге придает обилие литературных ссылок (более 1700) и строгая система изложения. Вряд ли приходится сомневаться, что данная монография будет весьма полезной в каждой лаборатории органической химии, для каждого химика-органика. [c.4]

Химические свойства алюмогидридов изучены в основном на примере алюмогидрида лития. Свойства других алюмогидридов изучены мало, однако в большинстве случаев они ведут себя так же, как и алюмогидрид лития. [c.529]

ОБРАЗОВАНИЕ И СВОЙСТВА АЛЮМОГИДРИДА ЛИТИЯ [c.12]

Приготовление реактива Фишера. Итак, мы выяснили, что для приготовления реактива Фишера необходимо иметь в распоряжении четыре веш ества иод, сернистый ангидрид, пиридин и метанол. Важно помнить, что содержание влаги в пиридине и метаноле, используемом для приготовления реактива Фишера, не должно превышать 0,05—0,10%. В противном случае значительная часть иода и сернистого ангидрида будет израсходована на химическое связывание воды, присутствующей в исходных растворителях. Так, при содержании воды на уровне 0,1% непроизводительный расход иода составляет около 20% от необходимого количества. Следовательно, растворители следует предварительно осушить над сильными водоотнимающими агентами и перегонять. В случае пиридина пригодны любые осушители, обладающие основными свойствами гидрид или окись кальция, алюмогидрид лития, металлический натрий и т. д. Эффективный метод осушки пиридина, особенно при большом содержании воды — азеотропная отгонка с бензолом. Для этой цели бензол и пиридин берут в отношении около 1 3 и после отгонки азео-тропной смеси и избытка бензола собирают продукт, киняпщй при 115—116 °С. Влажный метанол можно сушить безводным сульфатом меди или кальция, металлическим магнием или натрием и другими [c.38]

Большое значение для этого синтеза имело открытие свойств алюмогидрида лития, который избирательно восстанавливает карбоксильную группу в спиртовую, не затрагивая двойные углерод-углеродные связи [35, 48]. [c.17]

На воздухе при комнатной температуре алюмогидрид лития достаточно стоек, вероятно, вследствие реакции его поверхностного слоя с влагой и углекислотой воздуха, в результате чего происходит образование защитной пленки гидроокиси алюминия. Однако при продолжительном стоянии он превращается в серый порошок, очень легко воспламеняющийся и способный взрываться [1341]. Были определены также различные физические и иные свойства алюмогидрида лития [34, 40—42, 1324, 1326]. [c.15]

Аналогичны по строению, но обладают другими свойствами липиды, содержащие ( с-алкен-Г-ильную группу и остатки хо-лина или этаноламина. Такие липиды широко распространены в растительном и животном мире [12]. Подобные эфиры устойчивы к щелочному гидролизу и действию алюмогидрида лития, но легко гидролизуются разбавленной кислотой, образуя альдегиды помимо других ожидаемых продуктов гидролиза (схема 1). [c.77]

Следует отметить, что реакционная способность карбоксильной группы L-аскорбиновой кислоты характеризуется некоторыми особенностями так, она не реагирует с алюмогидридом лития, который обладает специфическим свойством восстанавливать кислоты или лактоны в соответствующие спирты 231. [c.22]

Мощные восстановительные свойства и связанный с этим широкий спектр действия алюмогидрида лития оказываются нежелательными при восстановлении полифункциональных соединений, так как могут препятствовать селективности реакции при наличии в молекуле нескольких групп зачастую не удается восстановить одну из них, не затрагивая при этом другие, способные к восстановлению группы. И здесь становятся очевидными преимущества борогидрида натрия. Он является мягким восстановительным реагентом, доступен, не реагирует в отличие от Ь1А1Н4 с водой и спиртами, и поэтому условия работы с ним чрезвычайно просты. Благодаря ослабленным восстановительным свойствам КаВН4 превращает альдегиды и кетоны в соответствующие спирты в присутствии различных функциональных групп, таких как нитро-, карбалкокси-, галогено-, нитрильная группы. Например [c.104]

Свойства алюмогидрида лития [c.14]

В этой главе кратко обсуждено одно из многих применений в органическом синтезе реакции гидроборирования, которая была открыта Т. Брауном (Лафайетский университет). Профессор Браун стал известен как выдающийся химик-органик, однако свой путь ои начал как химик-неорганик в лаборатории Шлезингера в Чикагском университете, В этой лаборатории в процессе исследования летучести соединений урана во время второй мировой войны были впервые получены алюмогидрид лития и боргидрид натрия разд. 9.11) и впервые исследованы их восстановительные свойства именно здесь Браун заинтересовался природой боргидридов. [c.490]

Однако при восстановлении гидридом металла кетона с незатрудненной, либо с подвижной структурой, в качестве главного продукта реакции образуется наиболее устойчивый спирт. Так, холестанон-3 превращается в экваториальный 3 3-ол, который более устойчив, чем аксиальный За-ол. 2-Метилциклопентанон и 2-метилциклогексанон восстанавливаются боргидридом натрия или алюмогидридом лития с образованием более устойчивого транс-спирта с выходом 69—75%. Диборан, хотя свойства его как восстанавливающего агента отличаются от свойств комплексных гидридов, также восстанавливает эти два циклических кетона главным образом в транс-спирты с выходом соответственно 69 и 65% (Браун, 1961). Однако если применять стереоспецифический восстанавливающий агент, то преобладающими продуктами реакции становятся цис-спирты. Так, 1 ас-2-метилциклопентанол и цис-2-метилциклогексанол образуются с выходом 78 и 77% при восстановлении бис-З-метил-2-бутиЛ бораном (см. стр. 202), а если применять реагент еще большего размера, например диизопинокамфенилборан, образующийся при гидроборировании а-пинена, то выход соответствующих ис-спиртов достигает 94 и 92%. Карбонильная группа 2-метилциклогексанона менее доступна в устойчивой конформации I, чем в менее устойчивой конформации II, и атака со стороны, противоположной метильной группе, приводит к образованию г(мс-изомера III [c.502]

Даже в случае карбонильных соединений, содержащих две или более двойных связи, алюмогидрид лития обычно не действует на сопряженную систему [207—209, 1121]. Это свойство было использовано в синтезе [c.33]

Таким образом, образование элементарного трития зависит от природы анализируемого соединения и в значительной степени определяется количеством и природой продуктов, оставшихся в )сагенте от предыдущих анализов. Этот эффект связан, но-види-мому, со сложностью и разнообразием реакций обмена, в которых участвуют алюмогидрид лития, элементарный водород и атомы водорода побочных продуктов реакции. Прежде чем анализиро-нать неизвестное соединение, необходимо провести калибровку, используя для этого известное соединение, как можно более близкое по химическим свойствам к анализируемому соединению. Как ип/ию из результатов анализа я-бутанола и полиэтиленадипината, при анализах полимерных материалов могут встретиться некото- )ые трудности. [c.253]

В целом алюмогидрид лития и борогидрид натрия заметно отличаются друг от друга по восстановительным свойствам - реакционной способности, хемоселективности и, как будет показано ниже, также по стереоселективности. В то же время свойства одного хорошо дополняют свойства другого. Именно поэтому в лабораторной практике часто обходятся лишь этими двумя комплексными гидридами металлов. [c.105]

Тетрагндрофуран очищают перегонкой над едкнм кали с последующим кипячением над алюмогидридом лития в течение 5 чсс. Затем раствор перегоняют прямо п реакционный сосуд. (Не перегоняйте досуха ) Реакцию проводят растворением 13,3 г поливинилхлорида и 13,3 г алюмогидрнда лнтин в тетрагндрофуране. Смесь кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота около 150 час. В этих условиях нз полимера удаляется почти весь галоид. Полимер выделяют прибавлением воды (осторожно ), отфильтровывают, промывают разбавленной серной кислотой и водой и сушат. Степень полимеризации продукта в основном такая же, как у исходного поливинилхлорида. Продукт имеет свойства, аналогичные свойствам полиэтилена высокого давления. [c.208]

В результате обработки иодметилата папаверина алюмогидридом лития Шмид и Каррер [177] получилй дигидро-Н-метилпапаверин, который, согласно их предположению, является 1,2-дигидропроизводным (XX). Сравнения обоих дигидро-Ы-метилпапаверинов по их свойствам не проводилось, известно только, что температуры плавления их близки (129—130 и 135°). Следует отметить, что ни в том, ни в другом случае место оставшейся двойной связи однозначно установлено не было. [c.293]

Незамещенный пиридин образует с алюмогидридом лития комплекс (76), в котором имеются 1,2- и 1,4-дигидропиридиновые кольца [280]. Этот комплекс сам проявляет свойства восстановителя и применяется для селективного восстановления кетонов. Попытки выделить гидропиридины из раствора алюмогидрида лития в пиридине были безуспешны [281]. Восстановление пиридина и его простых аналогов алюмогидридом лития в присутствии хлорида алюминия [282] дает смеси 1,2,5,6-тетрагидро-пиридинов [например, (73)] и пиперидинов. Кислоты Льюиса промотируют более глубокое восстановление образующегося вначале 1,2-дигидропиридина независимо показано, что восстановление 1,2-дигидропиридинов борогидридом натрия катализируют бораны [283], и такую же роль, вероятно, играет гидрид алюминия, образующийся в ходе реакции [287]. Этим обстоятельством, по-видимому, объясняются неудачи с выделением изомерных тетрагидропиридинов, например (74), так как эти соединения, циклические енамины типа (71), сами легко восстанавливаются в присутствии кислот Льюиса. [c.63]

Недавно Гудман [859] сообщил о новом методе применения алюмогидрида лития. Если это соединение нагреть с 2-(2-этокси-этокси) этанолом ( карбитолом ), то при 70° будет происходить медленное выделение водорода, а при 90—95° начнется бурная реакция, в результате которой при соответствующем регулировании получится прозрачный, бесцветный раствор, обладающий сильными восстановительными свойствами. Этот новый реагент [c.25]

Восстановление ортоэфиров действием контролированных количеств алюмогидрида лития при нагревании в эфире дает ацетали альдегидов 313] схема (366) . Ацетали кетепов можно получать из ортоэфиров двумя методами. Первый путь схема (367) сводится к катализируемому кислотами или основаниями элиминированию спирта лучшими катализаторами служат соединения, обладающие как свойствами основания, так и свойствами кислоты Льюиса, например грег-бутоксид алюминия [314]. Альтернативный метод основан на первоначальном бромировании группы СН, находящейся в а-положении по отношению к функциональной группе ортоэфира, с последующим элиминированием под действием натрия схема (368) [315]. [c.373]

С тех пор как Шлезингер и его сотрудники Финхольт и Бонд [1] открыли алюмогидрид лития Ь1А1Н4 и указали на его важные восстановительные свойства, этот новый реагент нашел применение для восстановления различных полярных функциональных групп и при проведении количественного анализа. [c.9]

При сравнении химического поведения и свойств алюмогидрида лития и комплексных борогидридов видно, что алюмогидрид лития несколько менее полярен, чем борогидрид лития и борогидрид натрия, но значительно более полярен, чем борогидриды алюминия и бериллия илиди-боран [1] [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология