Изучение промотирования и отравления катализаторов

Таким образом, металлы, нанесенные на алюмосиликатный ка-тализатор, не изменяя его физико-химических свойств, вызывают резкие изменения его активности и селективности, которые очень сильно зависят от концентрации металла и его природы. При содержании на катализаторе исследованных металлов более 0,02 вес. % катализатор отравляется, что проявляется в значительном уменьшении выхода бензина, увеличении выхода кокса, газа и водорода. Наряду с общепризнанным отравляющим действием нами было обнаружено и промотирующее действие некоторых из этих металлов (свинца, ванадия, молибдена) в пределах концентраций 1 10- —Ы0 2 вес. % от массы катализатора. Если нанесенного металла более 0,02 вес. %, то активность катализатора становится меньше первоначальной. Видимо, поскольку большинство исследователей при изучении механизма отравления оперировали относительно большими концентрациями металлов, они не могли отметить возможность промотирования катализатора крекинга. [c.161]

Существенным подтверждением концепции активных центров являются экспериментальные данные, полученные при изучении промотирования и отравления катализаторов. Так, Облад с сотрудниками [1] установили, что в алюмосиликатном катализаторе крекинга активны только около 4% всей поверхности. Однако Г. К. Боресков [2, 3], а затем и другие исследователи [4] показали, что представления о существовании активных центров не являются универсальными. Так, различным образом приготовленная платина оказалась практически одинаково активна (считая на единицу поверхности) в реакциях окисления ЗОг в 80з и этилена в окись этилена. Силикагель разных способов приготовления и кристаллический кремнезем обладают одинаковой удельной активностью в реакции парофазного гидролиза хлорбензола. Из этих данных следует, что в ряде случаев каталитическое действие в равной мере присуще всем атомам поверхности катализатора. [c.10]

ИЗУЧЕНИЕ ПРОМОТИРОВАНИЯ И ОТРАВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.287]

Следует подчеркнуть, что при изучении промотирования и отравления катализаторов очень перспективен упомянутый выше авторадиографический метод (подробнее о нем см. гл. И, 5). С его помощью можно установить характер распределения соответствующих примесей в объеме катализатора. Проводя опыты с различным образом приготовленными катализаторами, можно сопоставить характер распределения добавок с каталитической активностью и найти методику приготовления наилучшего для данного процесса катализатора. [c.288]

В чем состоит преимущество изучения процессов промотирования и отравления катализаторов с помощью радиоактивных индикаторов перед другими методами исследования этих же процессов [c.294]

Наряду с изменением каталитических свойств под действием реагирующих веществ возможно отравление катализаторов обратимыми и необратимыми ядами, а также промотирование поверхности в результате специальной обработки различными веществами. Этот процесс также удобно наблюдать, используя импульсную хроматографическую методику. Наконец, в самое последнее время показана возможность использования хроматографической методики для изучения адсорбции продуктов реакции поверхностью катализатора. [c.288]

Существенным подтверждением концепции активных центров являются экспериментальные данные, полученные при изучении промотирования и отравления катализаторов. Так, Облад с сотрудниками [4] установили, что в алюмосиликатном катализаторе крекинга активны только около 4% всей поверхности. Однако Боресков с сотрудниками [5, 6 ], а затем и другие исследователи [7 ] показали, [c.12]

Особенно важным в кинетических опытах является вопрос о постоянстве и воспроизводимости активности катализатора. Последняя может изменяться в ходе опыта или при переходе от одного опыта к другому вследствие самых различных обстоятельств (например из-за неучитываемых колебаний температуры, неполного восстановления катализатора, из-за отравления или промотирования попадающими примесями, спекания из-за случайных перегревов, взаимодействия с реакционной смесью и т. д.). Поэтому одним из основных условий всякого кинетического эксперимента является необходимость сохранения постоянной активности катализатора и контроль ее воспроизводимости. Игнорирование изменений активности катализатора может приводить к ошибочным выводам о характере кинетических закономерностей. Так, например, при изучении кинетики реакции [c.509]

Как показывает этот краткий обзор, вопрос о природе активных центров При гидрировании требует дальнейшего теоретического и экспериментального обоснования. При этом необходимо учитывать, что степень активации водорода на поверхности может зависеть от природы гидрируемого соединения и легкости его активации. Кроме того, при изучении гидрирования в жидкой фазе до последнего времени недостаточно учитывалось влияние заряда поверхности и состава двойного слоя на ориентацию молекул на поверхности и на воспроизводство активной формы водорода. В качестве метода характеристики природы активных центров при гидрировании нами избраны промотирование и отравление никелевых катализаторов гидрогенизации. [c.158]

Открытие промотирования катализаторов еще задолго до теоретического осмысливания этого явления использовалось на практике. Первой отраслью промышленности, широко воспользовавшейся этим открытием, очевидно, была азотная промышленность. Во всяком случае ее пример, описанный, видимо, далеко неполно Митташем [90], показал широкие возможности применения промоторов. Это вызвало постановку многих исследований, направленных на изучение сущности промотирования , и явилось причиной того, что на первых порах выводы по вопросу о действии промоторов не находились в достаточной связи с решением других вопросов, относящихся к теории катализатора, в частности даже вопросов об отравлении. [c.222]

Интересный эффект обнаружен [276] при изучении отравления катализаторов синтеза аммиака с применением радиосеры. Оказалось, что катализаторы, промотированные KjO или AI3O3 + KjO, после подачи импульса яда при работе на чистой смеси несколько восстанавливают свою активность, в то время как содержание серы в катализаторе не изменяется. От импульса к импульсу по мере накопления яда активность прогрессивно падает. При отравлении катализаторов, промотированных только AlgOg, восстановления активности после подачи дозы яда не наблюдалось. [c.61]

Одной из основных задач исследования природы активной поверхности катализатора является изучение влияния микропримесей на каталитическую активность. Работами последних лет показана важная роль микропримесей в получении высокоактивных и селективных катализаторов [316]. Очень часто правильная дозировка микромодификаторов является необходимым условием эффективного проведения каталитических процессов. Введением таких добавок — промоторов — в катализатор можно регулировать не только его активность, но и характер химического процесса. Применение радиоактивных индикаторов для исследования явлений промотирования и отравления каталитически. активных контактов позволяет точно дозировать микродобавки и выявлять их влияние на каталитическую реакцию, что трудно сделать с помощью обычных аналитических методов. [c.171]

В связи с вопросом об отравляющем действии воды и значении этого фактора для различных катализаторов возвратимся к рассмотрению рис. 1 и 2, показывающих результаты опытов по изучению дифференциального распределения активных центров по их активности в монослое. Как видно, наиболее сильно отравление активных центров водой сказывается на катализаторе I, затем на IV и менее всего на V, промотированном 2пО. В этом последнем случае, по-видимому, ИЗ0-С3Н7ОН может, начиная с некоторого значения адсорбционного потенциала центров, вытеснять воду с активного центра. Эти соображения хорошо согласуются с данными, полученными при проведении реакции в проточных условиях (р=1 ат, Г = 270—350°), когда поверхность катализатора в значительной степени покрыта водой (см. выше данные гравиметрического метода). Действительно, наименее активным в этих условиях оказывается легко [c.361]