Механизм и стереохимия

Механизм и стереохимия реакций присоединения к алкенам [c.230]

Многие переходные металлы катализируют циклопропанирование диазоалканами [схема (3.5)]. В качестве катализатора были исследованы соли меди и серебра, медные, кобальтовые, палладиевые и родиевые комплексы, а также галогениды металлов, являющиеся кислотами Льюиса, Наибольшее внимание было уделено катализу солями меди [11]. Подходящими субстратами в реакции являются алкены, аллены и алкины [схемы (3.6) — (3.8)]. Часто наблюдается г ис-присоединение если возможно образование двух геометрических изомеров, преобладает изомер, образование которого протекает через менее затрудненное переходное состояние (ср. с реакцией Симмонса — Смита, разд. 3.2.1.1). Механизм и стереохимия этих реакций тщательно изучены [12]. [c.74]

Имеющиеся сведения [305, 306] относительно этих процессов в значительной степени дополнены в результате изучения механизма и стереохимии реакций переаминирования. При решении [c.442]

В заключение приводим значения относительных констант скоростей различных изомерных превращений моноциклических углеводородов (см. табл. 64). Общие итоги исследования кинетики и механизма изомеризации алициклических углеводородов в жидкой фазе будут подведены в конце следующей главы, после изложения экспериментального материала по превращениям би- и трициклических углеводородов, т. е. после изложения дополнительных сведений о механизме и стереохимии реакций сжатия и расширения циклов, а также о механизме других близких па типу перегруппировок. [c.195]

Фактический материал относительно стереохимических особенностей реакций отщепления, приводящих к образованию двойных связей, начал накапливаться еще с конца прошлого столетия стало известно, что диастереомеры вступают в эти реакции с разной скоростью, дают разные продукты реакций Однако теоретическая сторона вопроса начала проясняться лишь в 40-х годах нащего столетия параллельно с разработкой механизмов главных типов органических реакций английскими исследователями, наиболее видным представителем которых впоследствии стал Ингольд. Первоначальный этап развития представлений о механизмах и стереохимии реакций отщепления освещен в книге Ингольда [25]. [c.433]

Обзор о механизме и стереохимии диенового синтеза см. [114]. Критический обзор более старых данных о стереохимии реакции см. [115]. [c.479]

Механизмы и стереохимия некоторых реакций [c.223]

Механизм и стереохимия реакций элиминирования, приводящих к образованию алкенов [c.227]

Спиновое состояние карбенов сильно влияет на механизм и стереохимию реакций. Ознакомьтесь с этим вопросом по литературе, приведенной в конце раздела. [c.254]

Опубликован обзор, рассматривающий механизм и стереохимию та ких реакций размыкания цикла [401. [c.348]

Механизм и стереохимия реакций с надкислотами [c.138]

Влияние растворителей на механизмы и стереохимию органических реакций [c.347]

В этом разделе были упомянуты только несколько наиболее интересных примеров влияния растворителей на механизмы и стереохимию органических реакций. Для химика-органика важность таких эффектов растворителей (часто чрезвычайно специфичных) очевидна, однако лежащие в их основе механизмы пока еще недостаточно изучены и в настоящее время являются предметом дальнейшего исследования. [c.370]

Следующая желательная реакция сопровождается побочными процессами, включая элиминирование и обмен металл -галоген кроме того, ее механизм и стереохимия часто сложны (см. Основную литературу, А и [1]) [c.108]

Полученные данные позволили предположить, что первой стадией после образования основания Шиффа (16) из пиридоксаль-фосфатсодержащего фермента и глицина является реакция, приводящая к потере рго-(/ )-атома водорода глицина и возникновению карбаниона или эквивалентного соединения (17), которое затем конденсируется с сукцинил-КоА, образуя промежуточное соединение (18). Гипотетический механизм и стереохимия действия [c.638]

На механизм и стереохимию реакций Я2-отщепления существенное влияние оказывает природа.переходного состояния (степень двоесвязлости в нем). Не рассматривая подробно этого вопроса, приведем лишь ссылку на одну из работ, в которой показываются некоторые детали подхода к этому вопросу 38]. [c.445]

Хотя многие важные детали еще неясны, достигнуто общее ионимание механизма и стереохимии сложного процесса каталитического гидртфовання. Водород адсорбируется на иоверхности металлического катализатора. Кратная углерод-уг.леродная связь также взаимодействует с поверхностью металла, образуя сложные интермедиаты, в которых органическая молекула сильно адсорбирована. Первоначально образовавшийся интермедиат адсорбирован обоими уг.леродными атомами двойной связи, и тс-орбитали алкена использованы для связывания с поверхностью металла. Водород, адсорбированный на поверхности, далее ирисоеднияется к адсорбированной молекуле субстрата, и образующаяся при этом частица связана с поверхностью металла а-связью. Этот интермедиат далее подвергается гидрогенолизу - расщеплению новой молекулой водорода ио связи С -металл с образованием конечного насыщенного продукта. Схематически и упрощенно это может быть представлено следующим образом [c.399]

В препаративном отношении наиболее важное значение алкили-денфосфораноп, несомпенно, имеет их реакция с карбонильными соединениями, приводящая к образованию олефинов. В следующем разделе обсуждаются механизм и стереохимия ренкции Виттига. [c.317]

Устойчивость Р. с., возможность замещения атома Hg др. элементами и группами позволили использовать их для изучения механизма и стереохимии р-щш электроф. замещения у насьпц. атома углерода. [c.281]

Весьма важным для синтетической химии сахаров вопросом является механизм и стереохимия замещения галоида в 0-ацилгликозилгало-генидах, так как это определяет конфигурацию образующего ся при реакции замещения О- или N-гликозида. Этот вопрос в настоящее время можно считать в общих чертах выясненным. Оказалось, что решающим фактором, влияющим на механизм реакции и ее стереохимическое течение, является конфигурация у второго углеродного атома. Нужно различать два принципиально разных случая I) атом галоида у (i) и ацилоксильная группа у (ij находятся в цис-положении, т. е. по одну сторону плоскости кольца, и 2) атом галоида у (i) и ацилоксильная группа у С(2) находятся в транс-положении, т. е. максимально удалены и расположены по разные стороны кольца. [c.71]

Решающее влияние соседней ацетоксильной группы на механизм и стереохимию обмена в О-ацилгликозилгалогенидах есть проявление общей закономерности влияния стереохимии соседнего углеродного атома на механизм замещения у насыщенного атома углерода этому вопросу уделяется последнее время большое внимание в работах Уинштейна и др., и само явление получило название эффекта соучастия . [c.71]

Механизм межмолекулярного присоединения карбенов к алкенам широко обсуждался в течение многих лет. С поразительной химической интуицией Скелл в 1956 г. предположил, что механизм и стереохимия реакции зависят от спинового состояния карбена. [c.595]

Замена металлического Ц. безволным ацетатом цинка приводит к аналогичным результатам. Гера обсуждает механизм и стереохимию реакции Серини и предполагает, что катализатор играет роль комилексообразующей кислоты Льюиса. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология