Катионная олигомеризация и полимеризация

КАТИОННАЯ ОЛИГОМЕРИЗАЦИЯ И ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ [c.373]

Приведены исчерпывающие данные по всем видам аддиционного присоединения по двойным связям изобутилена - теломеризация, олигомеризация и полимеризация. Рассматриваются закономерности и особенности традиционного способа синтеза полимеров изобутилена - катионной полимеризации под действием кислотных катализаторов и важнейшей группы среди них - комплексных систем. Особое внимание обращено к иммобилизованным катализаторам. Рассмотрены различные способы фиксации кислот Льюиса, Бренстеда, их комплексов, в том числе супер-кислых систем, на различных подложках и характер проявления инициирующих (каталитических) свойств. Первичное взаимодействие катализаторов с изобутиленом и последующие элементарные акты [c.377]

Известно, что в катионной полимеризации углеводородов, катализируемой галогенидами металлов, как скорость полимеризации, так и молекулярный вес продукта снижаются в присутствии кислородсодержащих соединений, за исключением некоторых нитросоединений. В качестве растворителей невозможно применять спирты и кетоны, вероятно, из-за того, что комплексы, которые они образуют с галогенидами металлов, чрезвычайно стойки и не являются катализаторами. Эфират фтористого бора применяли в качестве одновременно катализатора и растворителя для олигомеризации цис- и транс-стильбена, но при этом был необходим сокатализатор (вода) [63]. Диэтиловый эфир ингибирует низкотемпературную полимеризацию изобутилена под действием фтористого бора [64, 65] частично, может быть, вследствие образования некаталитического ком- [c.101]

На основании данных, рассмотренных выше, можно сделать вывод о том, что в процессе синтеза каучука одновременно протекают две реакции стереоспецифическая полимеризация мономера с получением высокомолекулярного полимера и олигомеризация диеновых мономеров по катионному механизму с образованием низкомолекулярных производных диенов [116]. [c.35]

Кислоты (в том числе ТВ ерд ы е катал из а -торы кислотного типа) Катионная Реакции нет Преимущественно олигомеризация Олигомеризация Полимеризация, олигомеризация, или димеризация (в зависимости от силы кислоты и условий реакики) [c.55]

При катионной олигомеризации олефинов на катализаторах Фриделя — Крафтса и сильных к-тах образуются О. со степенью полимеризации от нескольких единиц до нескольких десятков единиц. Ограничение роста цени макромолекулы в этом случае связано с относительно высокой скоростью передачи цепи на мономер по сравнению со скоростью роста. Вследствие нестабильности и высокой реакционной способности первичного карбкатиопа значительное развитие получают вторичные реакции (изомеризация и перенос ка-тиона), в результате чего образуются О. низкой мол. массы и чрезвычайно разветвленной структуры. Широко известным примером реакции такого типа является получение синтетич. моторных топлив и смазочных масел олигомеризацией этилена и а-олефинов с применением в качестве катализаторов AIGI3, BFj, а также серной и фосфорной к-т. [c.229]

При подаче в реактор заранее приготовленной смеси этилена с пропиленом или бутиленом при стационарном протекании сополимеризации в статических условиях в газовой фазе наблюдается увеличение содержания менее активного сомономера. После окончания стационарного периода, когда начинается уменьшение активности системы в реакции полимеризации этилена, содержание пропилена или бутилена в газовой фазе резко снижается до нуля из-за того, что наряду с сополимеризац ией начинается катионная олигомеризация а-олефина [182, 959, 969, 985]. [c.271]

Слабые твердые кислоты относятся к числу наиболее стабильных возбудителей катионной полимеризации в интервале 320-575 К, что связано с отсутствием в их структуре лабильных группировок. Активность кислот в процессах олигомеризации олефинов невысока [39]и сильно зависит от состава катализатора и условий его приготовления[40]. Идентификация кислотных центров позволяет отнести слабые твердые кислоты к комплексным катализаторам. Например, на дегидратированной поверхности А12О3 присутствуют координационно-ненасыщенные атомы А1-льюисовские кислотные 2-центры, которые в присутствии воды (остаточной или введенной) способны переходить в комплексные бренстедовские кислоты [c.45]

Полимеризацией (см. гл. 3) называется такая химическая реакция, цри которой мономеры, содерЖ1ащие реакционноспособные двойные связи или мономеры циклического строения, путем последовательного присоединения образуют макромолекулы либо спонтанно, либо под воздействием инициаторов или катализаторов. Однако особенностью полимеризации являются не сам 1 стадии процесса црисоединения, а, скорее, его кинетика полимеризация представляет собой цепную реакцию. Различают цепную радикальную и цепную ионную полимеризацию ионная полимеризация может протекать по анионному и катионному механизмам. Процесс образования сравнительно низкомолекулярных продуктов называется олигомеризацией. [c.16]

Одним из немногих примеров использования катионной полимеризации для получения олигомеров с реакционноспособными группами является олигомеризация стирола или изопрена в присутствии формальдегида и уксусной кислоты под действием трехфтористого бора или серной кислоты. В результате олигомеризации образуются моно- или диацетатные производные а,со-гликолей олиго-стиролов или олигоизопренов, гидролизом которых получают олиго-гликоли, пригодные для получения полиуретанов. [c.259]

При полимеризации эпоксидов под действием ВГз в результате реакции отрыва атома фтора от аниона и его присоединения к растущему концу цепи у некоторых макромолекул образуются фторсодержащие концевые группы Реакции изомеризации и передачи цепи на мономер приводят к образованию концевых двойных связей. В случае сополимеризации ТГФ с окисью пропилена концентрация двойных связей падает по мере увеличения количества вводимого в реакционную смесь гликоля. Напротив, олигомеризация ТГФ на каталитической системе хлорная кислота — уксусный ангидрид протекает, по-видимому, без побочных реакций. Гидролиз ацетатных концевых групп политетраметиленоксида приводит к их замене на гидроксильные группы. В результате такого процесса, классифицируемого А. А. Петровым как катионная теломеризации, получаются строго бифункциональные олигомеры Хотя в последней работе использовались фракции, выделенные при фракционировании по методу и имеющие относительно низкие значения Жд = = 500—1700, и, возможно, что более высокомолекулярные образцы [c.230]