Влияние реакций передачи цепи

Укажите во сколько раз изменится Рп полимера при полимеризации метилакрилата в массе, инициированной разложением азобисизобутиронитрила при 70°С, если увеличить концентрацию инициатора в 4 раза (влиянием реакции передачи цепи пренебречь) [c.201]

Влияние реакции передачи цепи на степень полимеризации [c.262]

Рассмотрим влияние реакции передачи цепи с разрывом на молекулярно-весовое распределение [11]. Пусть в начальный момент имеется полимер с некоторым молекулярно-весовым распределением со средней степенью полимеризации Р и общим числом полимерных молекул В. Предположим сначала, что все концы макромолекул являются активными и происходит процесс [c.440]

При определении констант С1, С м и Сз влияние реакции передачи цепи на полимер не учитывают, но это не отражается на точности результатов, так как константы оценивают при низких степенях превращения мономера в полимер. В этих условиях концентрация полимера низка, и поэтому реакцией передачи цепи на полимер можно пренебречь. [c.201]

Математическая обработка данных о влиянии реакции передачи цепи на мономер на степень нолимеризации несколько отличается от ранее описанной для случая передачи цени в радикальной и ионной нолимеризации (разд. 3.6 и 5.2д.1). Б случае, когда реакция обмена протекает очень быстро [уравнение (7.13)], скорость исчезновения мономера может быть представлена суммой скоростей реакций роста и передачи цени [c.418]

На приведенных примерах показано влияние реакции передачи цепи с разрывом на свойства полученных полимеров. [c.223]

Общая теория гель-эффекта не учитывает влияния реакций передачи цепи на течение глубокой гомофазной полимеризации к сожалению, по этому вопросу очень мало работ [5, 142, 143]. [c.66]

В присутствии агентов передачи цепи автоускорение смещается в область более высоких конверсий и выражается в меньшей степепи [51, 144]. С общих позиций теории гель-эффекта влияние реакции передачи цепи через низкомолекулярные соединения объясняется уменьшением молекулярного веса полимера, и, следовательно, вязкости системы, что ведет к повышению скорости обрыва макрорадикалов. Поскольку реакция передачи цепи в отличие от реакции обрыва не зависит от вязкости системы и протекает в кинетической области, то продолжительность жизни макрорадикалов и гель-эффект снижаются. [c.66]

Начальная скорость термич. полимеризации С. (VFt%/4) описывается эмпирическим ур-нием W[= = 3,55-lO i ехр(—19 200 ЛТ), где Я — газовая постоянная, Т — тсмп-ра процесса (в К). При 60 "С скорость составляет ок. 0,09%/ч, при 120°С — 3,5%/ч, при 150 С — ок. 50%/ч. Мол. масса и ММР полимера определяются темп-рой и мало зависят от степени превращения мономера. Это объясняется превалирующим влиянием реакции передачи цепи на мономер из всех реакций ограничения роста цепей. При изотермич. режиме удается получить П. с наиболее узким ММР для неизотермич. режимов возможное ММР рассчитывают методами математич. моделирования. Обычно технич. П. имеет М-а>/М я 2,5—5,0. Регулирование мол. массы и ММР позволяет получить П. с заданным индексом расплава. [c.268]

Бисли [185] и Бильмейером [186] рассмотрено влияние реакции передачи цепи через молекулы полимера на функцию распределения образующихся разветвленных полимеров и показано, что разветвления приводят к расширению кривой молекулярновесового распределения и к появлению хвоста в области высоких молекулярных весов. Отношение среднего весового к среднему числовому молекулярному весу значительно больше, чем в случае линейных полимеров. [c.187]

В ряде работ [10]—[13] предложено несколько моделей диффузионного механизма реакции обрыва цепи, с помощью которых исследовалась кинетика процесса полимеризации в стационарном, периоде. Однако наиболее полное объяснение экспериментальных данных [8, 9] может быть получено лишь при рассмотрении нестационарной кинетики процесса и влияния реакции передачи цепи на полимеризацию. Общий анализ задачи показал, что в рамках моделей, предложенных авторами работ [10]—[13], невозможно объяснить существование живых цепей при постэффекте. Последние будут оставаться в системе только в случае,, когда при / оо у (/) уменьшается быстрее, чем 1//. Для выяснения влияния зависимости констант обрыва от длины цепи на кинетику процесса в работе [14] были рассмотрены три модели , [c.210]

На основе циклического димера бутадиена (4-винилциклогексена) был получен перспективный мономер, содержавший эпоксидную группу в циклогексеновом кольце и винильную группу,— 1,2-энокси-4-винилциклогексан. Сополимеризацию данного мономера с винилхлоридом в присутствии радикальных инициаторов проводили в эмульсии или суспензии, получая соответствующие сополимеры. При этом выход сополимеров и их молекулярная масса в значительной степени определялись содержанием эпоксидного мономера в реакционной массе, что объяснялось доминирующим влиянием реакции передачи цепи на эпоксидный мономер. Присутствие звеньев эпоксидного мономера в полимерной цепи поливинилхлорида приводило к значительному повышению термостабильности полимера. Константы сополимеризации, рассчитанные для пары 1,2-эпокси-4-винилцик-логексан — винилхлорид, составили Г1 = 0,20 и Г2 = 3,14, а для пары малеиновый ангидрид — 4-винилэпоксициклогексан составили Г] = 0,004 и Г2 = 0,14. Сополимеризацию малеинового ангидрида с эпоксидным мономером проводили в тетрагидрофуране, диоксане, ацетоне при 60°С [171—173]. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология