Явление ЯМР-д в диамагнитных системах

Изучение явления ЯМР в парамагнитных системах позволяет получать важную информацию о строении многоэлектронных систем. Парамагнитные сдвиги много больше ХС в диамагнитных системах и обладают характерной зависимостью от температуры. Для парамагнитных систем характерны разнообразные релаксационные эффекты, что дает богатую информацию из спектров ЯМР этих соединений. [c.86]

Явление ЯМР-д в диамагнитных системах [c.162]

Наряду с методами оптической спектроскопии для исследования органических соединений широко используется метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Ядерный магнитный резонанс — избирательное взаимодействие магнитной компоненты радиочастотного электромагнитного поля с системой ядерных магнитных моментов вещества. Это явление наблюдается в постоянном магнитном поле напряженностью Но, на которое накладывается радиочастотное поле напряженностью Я , перпендикулярное Но- Для диамагнитных веществ, у которых спин атомных ядер равен 1/2 ( И, С, Р и др.), в постоянном [c.283]

Многие магнитные явления представляют интерес для химии. К наиболее известным из них относятся магнитная восприимчивость и связанные с ней явления, а также различные типы магнитного резонанса. Магнитная восприимчивость является объемным свойством вещества. Она, а также такое молекулярное свойство, как магнитный момент, характеризуют взаимодействие вещества с магнитным полем. Существуют два типа магнитной восприимчивости диамагнитная и парамагнитная (частные случаи последней — ферромагнетизм и антиферромагнетизм). Вещество, обладающее диамагнитными свойствами, выталкивается из магнитного поля. Это слабый эффект, который возникает при движении электрических зарядов в системе. Вещество с парамагнитными свойствами втягивается в магнитное поле. Этот эффект зависит от наличия магнитного момента у атомов или молекул вещества. В свою очередь магнитный момент атома или молекулы обусловлен главным образом наличием собственных магнитных моментов у элементарных частиц, входящих в состав системы (т. е. у электронов и ядер), и их взаимодействиями. Существуют также орбитальные вклады в атомные и молекулярные магнитные моменты, но обычно эти вклады очень малы. [c.351]

Ядерный резонанс в парамагнитных системах позволяет получить важную информацию о молекулярных процессах в существенно новом аспекте. Прежде всего неспаренные электроны создают химические сдвиги, величина которых во много раз больше обычных сдвигов в диамагнитных молекулах, и, кроме того, химические сдвиги парамагнитных веществ обладают характерной температурной зависимостью. Далее для парамагнитных веществ возможны также разнообразные по природе уширения линий и релаксационные эффекты. Наконец, явление ядерного резонанса в парамагнитных системах лежит в основе экспериментов двойного резонанса, при котором радиочастотные поля воздействуют одновременно и на электронный и на ядерный спины при соответствующих резонансных частотах. [c.289]

Вследствие быстрого уменьшения энергии кристаллического поля в зависимости от расстояния г квадратно-плоскостная конфигурация комплекса может быть устойчивой при сохранении координационного числа шесть. Так, например, кристаллическое поле системы, имеющей тетрагональную симметрию, при которой четыре лиганда расположены ближе к центральному иону, чем два других, находящихся в /пранс-положении друг к другу, будет определяться только этими четырьмя лигандами. Такое явление, несомненно, имеет место во многих комплексах. Действительно, можно утверждать, что эффект Яна — Теллера характерен для всех комплексов, за исключением линейных [391. Эффект Яна — Теллера является следствием теоремы, в которой утверждается, что если система имеет вырожденные энергетические уровни в основном состоянии, то такое состояние будет неустойчивым и в системе возникнут искажения, стремящиеся снять вырождение и сделать один из уровней более устойчивым. Это означает, что для комплекса с шестью одинаковыми лигандами октаэдрическая конфигурация обычно не соответствует конфигурации с минимальной энергией. В зависимости от числа -электронов тетрагональная или даже ромбическая конфигурация будет наилучшей для всех систем, за исключением диамагнитной парамагнитной (в которой все электроны не спарены) и, конечно, и [c.70]

При образовании комплекса присоединения протона четный углеводород превращается в нечетный ион углеводорода. Число я-электронов остается четным, однако в результате образования о-связи оно уменьщается на два. Таким образом получается диамагнитный положительный ион углеводорода. Теоретическое рассмотрение этой системы я-электронов должно отражать следующие явления [c.323]

При объяснении этого явления предполагают наличие специфичных токов в цикле парамагнитных токов, присущих каждому атому трехчленного цикла, диамагнитных токов в поле трех атомов цикла и кольцевого тока в плоскости цикла, как и в ароматических системах. [c.183]

В области строения простых систем, таких как октаэдрические молекулы и комплексы, одним из самых интересных является вопрос о их конфигурационной нестабильности вследствие эффекта Яна — Теллера. Широкие теоретические и экспериментальные исследования последнего времени, в частности методом ЭПР (Альтшулер, Козырев, 1971), внесли достаточную ясность в вопрос об искажении различных систем при наличии электронного вырождения, описываемого так называемым эффектом Яна — Теллера первого порядка. Наряду с этим эффект Яна — Теллера второго порядка (или псевдоэффект Яна — Теллера) остается слабо изученным в экспериментальном отношении. Основной результат теоретического рассмотрения сводится к тому, что во втором порядке теории возмущений оказываются конфигурационно нестабильными даже диамагнитные системы, в частности октаэдрические молекулы и ионы. С псевдоэффектом Яна — Теллера связывают такие важные явления, как, например, сегнетоэлектричество (Версукер, 1971). [c.4]

Возрастание активности ингибирующей системы коррелирует с увеличением диэлектрической проницаемости среды. Причина этого явления, понвидимому, заключается в том, что образо1вание комплекса с переносом заряда между(парамапнитным и центра ми и диамагнитными молекулами ингибитора сопровождается поляризацией последних, вызывающей смещение электронной плотности диамагнитной компоненты комплекса и облегчающей их переход в триплетное состояние под влиянием свободных спинов парамагнитного центра. Чем выше диэлектрическая проницаемость среды, тем легче реализуются эти процессы и тем более эффективны исследованные соединения в качестве акцепторов свободных радикалов при окислительных процессах. Это подтверждается резким увеличением ингибирующей активности антрацена при разбавлении неполярных окисляемых углеводородов инертными к окислению полярными добавками (например, п-нитроанизолом). [c.253]