Алкиламины третичные

Кетоны можно получать ирисоединением реактива Гриньяра к нитрилу с последующим гидролизом. Этим методом синтезированы многие кетоны, однако если обе группы R — алкильные, то выходы невысоки [365]. При использовании вместо эфира в качестве растворителя бензола, содержащего 1 экв. эфира, достигаются более высокие выходы продукта [366]. Соли кетиминов обычно не взаимодействуют с реактивами Гриньяра, поэтому третичные спирты и третичные алкиламины редко бывают побочными продуктами [367]. При осторожном гидролизе соли иногда удается выделить кетимин RR = NH [368]. Присоединение реактивов Гриньяра к группе = N обычно идет медленнее, чем к группе С = 0, поэтому в случае альдегидов, содержащих группу N, присоединение реактива Гриньяра по = N практически не происходит [369]. Триэтилалюминий [370] аналогично взаимодействует с нитрилами (в соотношении 2 1), давая после гидролиза этилкетоны [371]. [c.378]

Простые алкиламины — от метиламина до высших аминов — обычные ингредиенты морских водорослей, простейших и беспозвоночных. Встречаются они также в грибах, лишайниках и цветковых растениях. Их биосинтез осуществляется по двум биохимическим реакциям декарбоксилирование аминокислот (реакция а) и аминирование альдегидов, возникающих в результате процесса в (разд. 6.1). Аминокислоты с дополнительными функциональными группами дают полифункциональные амины. Дальнейшие биохимические превращения приводят к различным производным амидам, третичным основаниям, четвертичным аммониевым солям, N-оксидам и др. [c.428]

Реакции алкилирования можно разделить на несколько групп. К одной из них можно отнести реакции введения алкила в углеродную цепь, например, получение втор-бутилбензола, изооктана к другой группе реакций можно отнести введение алкилов вместо водорода в гидроксильную группу, приводящее к образованию простых эфиров, и введение алкилов в амины с образованием алкиламинов, третичных жирноароматических аминов. [c.138]

Водный раствор соляной кислоты экстрагируют амином или смесью амина и инертного органического растворителя, не смешивающегося с водой и имеющего более низкую температуру кипения, чем используемый амин. Для экстракции применяют третичные алкиламины, третичные арилдиалкиламины, вторичные арил-акиламины, первичные арилалкиламины, или их смеси, имеющие от 14 до 32 атомов углерода в цепи, связанной с азотом. Эти амины имеют не более одной метильной группы, связанной с атомом азота и не менее одного алифатического остатка, включающего как минимум 6 атомов углерода, константа кислотности Ка аминов не превышает 10 . [c.186]

Ариллитий Алкиламид натрия Триарилметилиатрий Ариламид натрия трет-Алкоголят натрия (зтор-Алкоголят натрия Первичный алкоголят натрия Фенолят натрия Вторичный алкиламин Третичный алкиламин Первичный алкиламин Ариламин [c.171]

Реакции алкилирования можно разделить на несколько групп. К одной из них можно отнести реакции введения алкилн (арила) в углеродную цепь, например, получение этилбензола, изооктана и других индивидуальных углеводородов жидкого моторного топлива, что имеет огромное значение в промышленности. К ДРУГОй группе реакций можно отнести введение алкилов вместо водорода в гидроксильную группу — получение простых эфиров. Введение алкильных групп к азоту аминов может дать алкиламины, третичные жирноароматические амины. [c.119]

Амины легко присоединяют галоидалкилы. Чаще всего для алкилирования применяют иодистый метил и в результате реакции получают из первичных аминов иодистые метилалкиламины, из вторичных аминов—иодистые метилди-алкиламины, третичные амины дают иодистые метилтриалкиламины. [c.137]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

Термоокислительная стабильность реактивных топлив повышается при добавлении к ним продуктов конденсации лимонной кислоты и первичных алкиламинов, в которых аминогруппа связана, с третичным углеродным атомом [c.261]

Третичные алкиламины применяли для производства катионных детергентов, для чего их конденсировали с высокомолекулярными галоидалкилами, получая в результате четвертичные аммониевые соли, например бромид цетилтриметиламмония [c.389]

Для R = Me реакция приводила к образованию третичных аминов. Стадия перегруппировки представляет собой процесс Sni, о чем свидетельствует сохранение конфигурации группы R. Эффективность метода возрастает с увеличением стабильности R+ как карбокатиона (что согласуется с ион-парной природой реакции S i, разд. 10.7). Следовательно, метод особенно полезен для приготовления третичных алкиламинов, которые труднодоступны иными методами. В другом косвенном методе первичные спирты превращают в перхлораты алкоксифосфония, которые в диметилформамиде эффективно моноалкилируют не только вторичные, но и первичные амины [673]. [c.149]

Первоначально образующийся продукт таутомеризуется в N-алкиламид. В реакцию вступают только спирты, дающие достаточно стабильные карбокатионы (вторичные, третичные, бензильные и т. д.) первичные спирты не реагируют. Карбокатион не обязательно генерировать пз спирта, его можно получать протонированием олефинов пли из других источников. Все эти реакции носят название реакции Риттера [564]. H N также вступает в реакцию, давая в качестве продуктов формамиды. Поскольку амиды (и особенно формамиды) легко гидролизуются до аминов, то реакция Риттера служит методом осуществления превращения R 0H->R NH2 (см. т. 2, реакцию 10-48) и алкен К МНг (см. реакцию 15-8) в тех случаях, когда R способен образовывать относительно стабильный карбокатион. Реакция особенно полезна для синтеза третичных алкиламинов, поскольку альтернативных путей получения таких соединений немного. Реакцию можно распространить и на сппрты, не способные давать стабильные карбокатионы (например, 1-деканол), путем обработки спирта РЬгСС1+Sb le или другой аналогичной солью в нитриле в качестве растворителя [565]. [c.416]

Первичные амины, в которых аминогруппа соединена с третичным атомом углерода, с прекрасным выходом окисляются в нитросоединения перманганатом калия [344]. Нитросоединения такого типа нелегко синтезировать другими способами. Первичные амины, содержащие первичные, вторичные или третичные алкильные радикалы, с хорошим выходом окисляются до нитросоединений сухим озоном [345]. Первичные и вторичные алкиламины и первичные ароматические амины [346] превращаются в нитросоединения под действием различных перкислот, включая перуксусную, трифтороперуксусную и лс-хло-ропербензойную. Первичные ароматические амины окисляются в нитросоединения также трег-бутилгидропероксидом в присутствии некоторых соединений молибдена и ванадия [347], а также перборатом натрия [348]. Оксимы окисляются в нитросоединения трифтороперуксусной кислотой и другими реагентами [344]. Многие окислители легко окисляют ароматические нитрозосоединения в нитропроизводные [349]. [c.303]

Формамиды, образующиеся ио реакции олефинов с синильной кислотой, < легко омыляются до аминов, этот синтез является изящным способом получения обы труднодоступных третичных алкиламинов [21]. Реакция широко применима и мо использоваться также для получения соединений других классов, например N-ац нокислот [23], ИЗОХИЕОЛИНОВ [24] или оксазолинов [25]. [c.374]

Для окисления аминов применяют также перманганат калия [4] и надуксусную кислоту [5]. Перманганат калия и надуксусная кислота были с удовлетворительными результатами использованы для окисления третичных алкиламинов надуксусная кислота— [c.503]

По реакции Гофмана алкилгалогениды обычно обрабатывают водным или спиртовым раствором аммиака. Е зависимости от соотношения реагентов получают смесь первичного, вторичного и третичного аминов, а также четвертичной аммониевой соли. Введение в реакционную смесь большого избытка аммиака увеличивает выход первичного амнна, а избыток алкилгалогенида приводит к повышению выхода третичного амина. Аммиак, находящийся в избытке, способен вступать в реакцию с солями аминов, образуя алкиламин. Для получения третичного амина соль четырех-эамещенного аммониевого основания обрабатывают при нагревании раствором щелочи. [c.226]

При взаимодействии третичных алкиламинов с азотистой кислотой получаются сложные смеси поэтому мы не будем останавливаться на этой реакции. Третичные ароматические амины быстро реагируют с азотистой кислотой, давая и-нитрозоариламины. При этом электрофильпом ароматическом замещении N0 атакует ароматическое колыд,о. [c.223]

В ИК-спектрах характерные валентные колебания связей NH в р-ре наблюдаются для первичных алкиламинов в областях 3380-3400 см и 3320-3340 см для первичных ароматич. А.-две полосы поглощения в области 3500-3300 см (обусловлены симметричными и несимметричными валентными колебаниями связей N—Н) для алифатич. и ароматич. вторичных А,-одна полоса соотв. в области 3360-3310 см и в области 35(Ю-3300 см " третичные А. в этой области не поглощают. В спектрах ЯМР хим. сдвиг протона аминогруппы составляет 1-5 м.д. Алифатич. А. в УФ и видимой областях не поглощают, ароматич. А. в УФ-спектрах имеют две полосы поглощения, обусловленные тг тг -переходами. [c.147]

В результате конденсации альдиминов со вторичными алкиламинами и последующего их гидрирования образуются третичные алкилами- [c.77]

В качестве ингибиторов коррозии используют также ЧАС и соли аминов, синтезированные алкилированием бензазолов по аминогруппе алкилгалогенидами С18 или их производными, например дихлорэтиловым эфиром. Алкилирование проводят в полярном растворителе (спирт, диметилсульфоксид, диметилформамид, нитробензол) при температуре 60... 120 С в присутствии соединений (бикарбонат или карбонат натрия, пиридин, третичные алкиламины, гидроксиды щелочных или щелочноземельных металлов), способных нейтрализовать выделяющийся в результате реакции хлорид водорода. Алкилирующими агентами обычно служат,аллил-, бензил-, метил-, бутил- или додекенил-хлорид, дихлорэтан, 1,4-дихлорбутен-2, додецилхлорбензол, ме-тил-п-толуолсульфюнат, диметил- или диэтилсульфат. [c.332]

Третичные алкиламины с HNO2 не реагируют. Таким образом, реакция с HNO2 может служить качественной реакцией на алкиламины и использоваться для разделения третичных, вторичных и первичных аминов. [c.549]

Реакции окисления аминов. Алкиламины устойчивы к окислителям. На них действуют лишь сильные окислители. Так, третичные алкиламины окисляются Н2О2 до аминоксидОв [c.550]

Хотя пиридин — более слабое основание, чем третичные алкиламины, он является более эффективным катализатором однако каталитическое действие хинуклидина сильнее, чем триэтиламина [62, 631. В табл. 6.2 приведе- [c.233]

Прн замещении первичных галоидалкилов аммиаком получают обычным химическим путем первичные, вторичные, третичные и четвертичные соединения. Смотря по условиям опыта — растворителю, температуре, структуре галоидалкила и т. д. — образуЁтся преимущественно одно или другое соединение. Хотя основность амина с числом вводимых алкилов растет и превосходит аммиак, последний может, если находится в избытке, разложить соль алкиламина и вместе с тем создать условия для вступления следующей алкильной группы. [c.446]

Гомологи окиси этилена, например окись пропилена, окись бутилена и др., в присутствии третичных алкиламинов также реагируют с двуокисью углерода . Рекомендуется проводить реак- [c.113]

При определенных условиях этим методом можно разделить серебро и золото [316, 317]. Для экстракции применимы также растворы четвертичных аммониевых оснований [472]. Известны методы [317, 459], в которых экстракция третичными алкиламина-ми с числом углеродных атомов в цепочках от 7 до 9 применяется для выделения и концентрирования серебра и золота из растворов цианидного выщелачивания в качестве растворителя применяется керосин. Соль тетрагексиламмония [( gHi3)4N][ o(NH2), N02)4] в метилизобутилкетоне извлекает из цианидных растворов ряд элементов [1000] со следующими константами экстракции [c.160]

Взаимодействие галоидных алкилов с аминами было подробно рассмотрено в седьмой главе. Здесь можно ограничиться описанием действия аммиака на галоидные алкилы, за исключением случаев, когда реакция эта может быть сопоставлена с действием аминов. Взаимодействие галоидных алкилов с аммиаком является способо.м получения алкиламинов. Этому процессу соответствует уравнение (1). Очевидно, что выделяющийся при реакции галоидоводород распределяется между аммиаком и первичным амином. В соответствии с этим реакция может протекать дальше и в результате взаимодействия галоидного алкила со свободным алкиламином образуется диалкиламин [уравнение (2)]. Этот продукт может, в свою очередь, снова реагировать с галоидным алкилом с последовательным образованием третичного амина и соли тетрааммониевого основания [уравнения (3) и (.4)]. Таким образом, яри действии аммиака на галоидный алкил обычно получается смесь первичного, вторичного, третичного аминов и соли четвертичного аммониевого основания [c.477]

Гербицидными свойствами обладают также 2-фтор- [175], 2-азидо- [176], 2-трифтораллилокси- [177], 2-Л/-метил-Л -циан-амино- [178], 4,6-бис(алкиламино)-2-метил-1,3,5-триазины [179]. В качестве избирательных гербицидов предложены 2-алкил-ОКСИ-, 2-алкилтио-, 2-галоген-, 2-циан-, 2-алкил-4-циклоалкил-6-алкил-1,3,5-триазины [180—183]. Гербицидную активность проявляют диамино-1,3,5-триазины, содержащие при экзоциклическом азоте вторичные, третичные, непредельные и другие углеводородные радикалы, как незамещенные, так и с различными заместителями (циан-, метокси- и другие группы). [c.641]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология