Система гафний — кислород

СИСТЕМА ГАФНИЙ - КИСЛОРОД [c.338]

Рис. 66. Диаграмма состояния системы гафний — кислород

По аналогии с наблюдавшемся у металлов подгруппы титана, можно предположить,что в системах гафний—кисло род и торий— кислород поведение кислорода будет аналогичным его поведению в системах титан — кислород и цирконий — кислород. Исходя из соотношения атомных радиусов этих металлов и кислорода, можно предполагать постепенное уменьшение растворимости кислорода в ряду металлов —> гг ИГ ТЬ. Наименьшая растворимость кислорода должна быть в тории. Однако экспериментальных данных по этим вопросам нет. Можно лишь сослаться на одну работу, посвященную реакции окисления тория в кислороде [17]. Реакция окисления тория авторами изучена в интервале температур 250—700°. Для работы использован технический торий с содержанием 98,0% торпя с примесями двуокиси тория —1 —1,5%, кальция—0,04% и железа — 0,03%. Металл применялся в виде листа. Выше 450° реакция протекает с повышением температуры (за счет интенсивного окисления), ниже 450° окисление протекает при посто- [c.24]

Металлические и металлоподобные соединения. Порошки титана, циркония и гафния поглощают водород, кислород и азот. При этом растворенные неметаллы переходят в атомарное состояние и принимают участие в образовании химической связи. Наряду с сильно делокализованной (металлической) возникает локализованная (ковалентная) связь. Благодаря этому система приобретает повышенную твердость и хрупкость. Способность Т1, Zг и Н1 поглощать газы используется для получения глубокого вакуума, удаления газов из сплав эв и т. д. [c.531]

В настоящее время можно определить с чувствительностью 10 4% в титане и его соединениях свыше 40 элементов-примесей, в ниобии 18 и в тантале 17, в том числе большинство элементов верхних рядов периодической системы. Вместе с тем технические требования к чистоте этих металлов, изложенные в статье Н. П. Сажина [7], далеки от удовлетворения. Обращает внимание отсутствие чувствительных методов определения кислорода и азота, а также примесей бора, фтора, циркония, гафния, вольфрама, редкоземельных элементов, количественная оценка содержания которых в металлах высокой чистоты необходима. Отсутствуют чувствительные методы определения ниобия в тантале и наоборот— тантала в ниобии, так же как и методы определения примеси титана в ниобии и тантале. [c.79]

В чистом цирконии переход из плотнейшей гексагональной модификации в объемноцентрированную совершается при 865°. При наличии водорода, растворимого в большей мере в р-модификации, чем в а, точка перехода быстро снижается. С другой стороны, де Бур и Фаст еще в 1940 г. показали [298], что кислород (до 40%) может растворяться в твердом цирконии и влиять на характер сорбции водорода цирконием в дальнейшем это было подтверждено в процессе изучения тройной системы цирконий — водород — кислород [299]. Это в значительной мере объясняет плохую воспроизводимость и противоречивость первых работ по диаграмме состояния цирконий— водород. Не последнюю роль в уточнении этой диаграммы играло и то, что до самого последнего времени не учитывалось, что цирконий содержит не менее 1 % гафния, а сумма цирконий — гафний составляет не более 99% [269]. [c.88]

Согласно современным представлениям координационной химии, ионы, распределение электронов в которых близко к распределению электронов в атомах инертных газов (щ,елочные и ш,елочноземельные металлы, титан, цирконий, гафний, алюминий, скандий), склонны к образованию наиболее прочных комплексов с лигандами, содержащими в качестве доноров атомы кислорода, в том числе с р-дикетонами. Это же свойство проявляют также ионы лантаноидов и актиноидов. Ионы же металлов с частично заполненными d-орбитами обычно образуют более устойчивые комплексы с лигандами, содержащими поляризующиеся атомные группировки (—N=, —NHg и т. п.). Сюда относятся двухвалентные ионы элементов VHI группы, Си(И), Аи(П1). Для этих ионов характерно также комплексообразование с серусо-держащими лигандами [1]. Таким образом, можно ожидать, что замена донорных атомов кислорода в молекуле р-дикетона на серу или азот позволит получить летучие комплексы главным образом с двухвалентными ионами элементов VHI группы периодической системы, которые с р-дикетонами таких комплексов не образуют (исключением являются Р-дикетонаты пикеля(П) и кобальта(П), содержащие молекулы нейтрального донора). Основные направления исследований, проводимых в рассматриваемой области за последние годы, можно проиллюстрировать схемой, приведенной в обзоре Юдена и Гендерсона [2] [c.20]

Второй вариант дал возможность Менделееву 1) предсказать 12 элементов скандий (5с), галлий (Оа), германий (Ое), технеций (Тс), рений (Не), гафний (НГ), полоний (Ро), астатин (А1), франций (Рг), радий (На), актиний (Ас), протактиний (Ра) кроме того, лантаниды и заурановые элементы. 2) Для 10 элементов изменить принятые в то время атомные веса и соответственно валентность по кислороду в 1,5—2 раза, что казалось тогда почти кощунством. Это элементы бериллий (Ве), индий (1п), ванадий (V), торий (ТЬ), уран (и), лантан (Ьа), церий (Се) и три других лантанида. 3) Исправить атомные веса у 10 элементов. 4) Восемь элементов разместить в системе вопреки принятым в то время представлениям об их сходстве с другими. [c.41]

Результаты микроструктурного исследования сплавов гафния с кислородом, измерения их микротвердости, электросопротивления и термо-э. д. с. показали, что в системе гафний — кислород образуются субоксиды состава Hf O и HfgO [1 ]. Предполагается, что субоксид HfjO устойчив до температуры 1650° С и выше. [c.129]

Исследовано фазовое равновесие системы гафний — кислород в интервале концентраций до 27 ат.% кислорода. Образцы готовили из иодидного гафния и Hf02 плавкой в дуговой печи в атмосфере аргона. Их подвергали гомогенизирующему отжигу при 800° С в вакууме и дополнительно отжигали при 1000 и 1650° С с последующей закалкой в воду. Результаты микроскопического анализа образцов, измерения их твердости, электросопротивления и термо- [c.338]

VI групп — неограниченные твердые растворы) и сравнительно узкие — альфа-твердых растворов. Исключение составляют скандий, цирконий и гафний, с к-рыми Т. образует неограниченные ряды как бета-, так и альфа-твердых растворов, и редкоземельные металлы, растворимость к-рых в бета- и альфа-титане мала. Растворимость непереходных металлов в альфа- и бета-титане изменяется в довольно широких пределах. Она очень мала в системах с цинком и кадмием и велика в системах с алюминием и оловом. Большинство металлов, в т. ч. все переходные, понижают т-ру полиморфного альфа i бета-превращения, стабилизируя бета-твердый раствор (бета-стабилизаторы). Алюминий, галлий, кислород, азот, углерод и некоторые др. элементы, повышая эту т-ру, стабилизируют альфа-твердый раствор (альфа-стабилизаторы). Известны также метастабильные со-, а -и а"-фазы, образующиеся в нроцессе охлаждения сплавов из р-области и существенно влияющие на технологические св-ва титановых сплавов. Со мн. металлами (непереходными и VII—VIII групп) Т. образует промежуточные фазы с [c.567]

Широк круг окисных систем и материалов на их основе, охватываемых этими работами. Исследования, начатые с изучения образования силикатов, распространились на системы с окислами титана, циркония, гафния, ниобия, тантала, а затем и с окислами редкоземельных элементов. В этих исследованиях выявлены факторы, определяюпще направление и кинетику твердофазовых процессов в окисных системах, в частности выяснена роль полиморфных превращений и изучен сам механизм их протекания в различных конкретных случаях, установлена зависимость скорости процессов от дефектности структур, изучено влияние газовой среды и агрегатного состояния. Доказано, что необратимый полиморфизм ряда полуторных редкоземельных окислов обусловлен стабилизацией низкотемпературных форм окислов гидроксильными группами или избыточным кислородом с концентрациями до 0.1 вес.%. Еще раньше (1953—1959 гг.) Н. Н. Синельников детально исследовал превращение кварца в кристобалит и кристобалита в тридимит. [c.8]

О природе связи фосфорорганических молекул с цирконием и гафнием в экстрагируемых комплексах имеются данные [152, 154], указывающие на участие фосфорильного кислорода в образовании донорно-акцепторной связи. Однако существует мнение [155, 157] о возможном участии в образовании этой связи и эфирного кислорода. Так, О. А. Осипов с сотрудниками [157] исследовал взаимодействие три-н-бутилфосфата с тетрахлоридами титана, циркония, олова и тория в растворах в четыреххлористом углероде. Исследованием ИК-спектров поглощения показано, что ТБФ участвует в комплексообразовании. В системе Zr li — ТБФ появляются две полосы поглощения при 1148 и 1196 сж- , из которых первая относится к соединению эквимолекулярного состава с участием эфирного и фосфорильного кислородов как доноров, а полоса 1196 сл - принадлежит обычному молекулярному соединению. Таким образом, трибутилфосфат в определенных условиях может образовывать молекулярные соединения циклического характера, когда в координации участвуют и фосфорильный, и эфирный кислороды. [c.310]

По данным [101—1031, растворимость кислорода в а-гафнии составляет 20,5 ат.% кислорода при 1350° С. Предел растворимости почти не зависит от температуры. а-Гафний, содержащий 20,5 ат.% кислорода, плавится конгруэнтно при 2300° С. В этой системе вбнаружены две эвтектики [102]. Одна образована твердыми растворами P-Hf с 5 ат.% кислорода и a-Hf с 11 ат.% кислорода, вторая — насыщенным кислородом a-Hf (20,5 ат. % кислорода) и Hf02-x (х 0,25). [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология