Фазовое равновесие в системах

Рис. 35. Треугольная диаграмма фазового равновесия в системе вода — ацетон - хлорбензол.

Фазовое равновесие в системе жидкость—жидкость определяет предельные концентрации экстракта и рафината. Данные о равновесии необходимы при выборе экстрагента, технологической схемы процесса, конструкции и размера (высоты или длины) аппарата, для расчета оптимального соотношения потоков экстрагента и исходного раствора, а также для выяснения других условий проведения процесса. [c.522]

Рис. 37. Диаграмма фазового равновесия в системе вода — ацетон — хлорбензол в коорди-ратах ДГ, У — г,

Для описания фазового равновеси в системах газ—жидкость и газ — твердое тело при высоких давлениях используются такие термодинамические параметры компонентов системы как летучесть, коэффициент активности, парциальные молярные объемы 1и другие, которые обычно применяются и лри рассмотрении равновесия в гетерогенных системах при низких давления. [c.7]

Особенности фазового равновесия в системе жидкость — газ Литература. ............. ........ [c.318]

На рис. V. 48 приведены примеры обычных диаграмм фазового равновесия в системах, содержащих один и два бинарных азеотропа с минимумом температуры кипения и максимумом давления. На их проекциях хорошо видны лощины и хребты (штриховые линии), порождаемые на поверхностях температур кипения или давления бинарными азеотропами. При этом хребет на поверхности давлений соответствует впадине на поверхности температур кипения и, наоборот, впадина на поверхности давлений сопровождается наличием хребта на поверхности температур. Рис. V. 49 изображает фазовые равновесия в системе, имеющей тройной азеотроп с минимумом температуры кипения и максимумом давления пара. [c.325]

Между пограничными линиями располагаются области однофазного двухвариантного состояния системы. В пределах этих областей можно произвольно менять оба параметра — температуру и давление, не нарушая фазового равновесия в системе. [c.51]

Даже в том случае, когда химическая реакция имеет нулевой порядок по переходящему компоненту, данные о фазовом равновесии в системе совершенно необходимы, поскольку в этом случае (см. гл. 7 и 8) одним из основных параметров процесса является отноше-нпе объемных скоростей фаз. [c.80]

Скорость реакции А + В и изменение этой скорости по мере образования нелетучего продукта АВ будут совершенно различными при подаче в реактор исходной смеси состава 2, 3 или 4. Если же подавать в реактор исходную смесь с составом 5, то жидкой фазы в реакторе вообще ие будет и суммарная скорость реакции может оказаться ничтожной, а селективность низкой. Таким образом, изучение кинетики процесса при отсутствии данных о фазовом равновесии в системе связано с большими трудностями и очень часто приводит к неверным результатам. [c.80]

ОСОБЕННОСТИ ФАЗОВОГО РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ С ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИЕЙ [c.81]

Теория растворов и термодинамические закономерности распределения вещества между сосуществующими фазами достаточно изучены и неоднократно рассматривались в специальной литературе. Поэтому имеет смысл рассмотреть в зтой главе лишь некоторые вопросы, которые имеют наибольшее значение для теории и практики расчета химических реакторов, и некоторые особенности фазового равновесия в системах с химической реакцией. [c.81]

Фазовое равновесие в системе жидкость — пар [c.289]

Экспериментальное изучение фазового равновесия в системе несовместимо с протеканием в ней химической реакции. Фрэнсис [7] рассмотрел 31 работу, посвященную изучению фазовых равновесий [c.82]

ОСОБЕННОСТИ ФАЗОВОГО РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМЕ ЖИДКОСТЬ — ГАЗ [c.96]

Изучение фазового равновесия в системе дало следующие значения коэффициентов распределения нри 75 °С [c.307]

Второй способ отбора пробы газовой фазы заключается в подключении к сосуду равновесия в самого начала опыта пробоотборника высокого давления, соединяющегося в процессе опыта с пространством, занятым газовой фазой. После установления фазового равновесия в системе пробоотборник отключается от сосуда, и проба из него выпускается и анализируется. [c.27]

Рис, 28. Изотер.мы фазового равновесия в системе Oj—Н2О [c.56]

Данные фазового равновесия в системе н-тридекан—НМП-вода были использованы при расчете стадии водной промывки рафинат-ного раствора в процессе экстракционной очистки жидких парафинов НМП [3, 4. При расчетах применялась методика, описанная в работе [21. Расчеты процесса промывки рафината, проведенные при кратности промывной воды от 5 до 140% к сырью и эффективности экстракционного аппарата от 2 до 4 теоретических ступеней контакта, были направлены на получение режима процесса, обеспечивающего выделение целевого продукта — очищенного парафина, содержащего не более 0,001% НМП. [c.52]

ИЗУЧЕНИЕ ФАЗОВОГО РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ УГЛЕВОДОРОД [c.52]

ФАЗОВОЕ РАВНОВЕСИЕ В СИСТЕМАХ ИЗ ДВУХ И БОЛЕЕ КОМПОНЕНТОВ [c.178]

Таким образом, для термодинамического расчета диаграмм состояния бинарных систем кроме параметров стабильности компонентов (АЯ ) необходимо каким-либо другим независимым методом определить активность данного компонента д растворе при его известной концентрации. Полученные на основании этих данных значения параметра взаимодействия — энергии смешения — достаточны для построения линий фазовых равновесий в системах, поведение которых отличается от идеального. Одним из наиболее [c.347]

Изучены структурно-конформационные состояния, процессы диффузии и межмолекулярные взаимодействия в полимерных композициях на основе ПВХ, пластифицированных различными пластификаторами. Результаты ориентированы на оптимизацию составов наполненных пленочных ПВХ-составов, обеспечивающих их экологическую надежность в процессе производства и эксплуатации. Впервые показана возможность использования метода ИКС для изучения фазовых равновесий в системах полимер - неорганическая соль. [c.118]

Соотношение (И.9) в большинстве случаев качественно правильно отражает характер перераспределения примеси в контактирующих паровой и жидкой фазах, т. е. верно указывает фазу, в которой концентрируется примесь. Для количественной же интерпретации оно неприменимо, так как по отношению к реальным растворам условие f2=l обычно не выполняется. Поэтому количественные расчеты величины а требуют учета отклонений поведения реальных растворов от закона Рауля, т. е. требуют знания коэффициента активности каждого из компонентов в растворе, как это видно из выражения (II.8). Но поскольку для разбавленного раствора очищаемое вещество — примесь можно принять, что 71 = 1, то определение а с помощью выражения (II.8) сводится, по существу, к определению - 2 значения Р ° и или известны, или их измерение не представляет большой трудности. Для оценки величины 72 используют различные методы. Широко применяются методы ван Лаара, Редлиха — Кистера, Вильсона и т. п., которые на основании экспериментальных данных по изучению фазового равновесия в системе жидкость — пар с соизмеримым содержанием компонентов позволяют путем экстраполяции найти величину 72, а следовательно, и величину а для разбавленного раствора. [c.36]

Фазовые равновесия в системах газ — газ. Обычно полагают, что газы смешиваются друг с другом во всех отношениях, и до сравнительно недавнего времени господствовало убеждение, что может существовать только одна газовая фаза. [c.82]

Рассмотрение двух кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала в изобарическом сечении дает картину, показанную на рис. 46. Проведя общую касательную и учитывая, что значения свободной энергии Гиббса внутри интервала концентраций между сосуществующими фазами всюду ниже изобарно-изотермического потенциала каждой из фаз в отдельности, заключаем, что в указанном интервале при данных значениях температуры и давления устойчива смесь равновесных фаз, и изобарный потенциал смеси определяется по правилу аддиатив-ности. Мы уже отмечали, что в конденсированных системах роль давления сравнительно невелика и в известных пределах ею можно пренебречь. В этом случае для двухкомпонентных систем в качестве параметров состояния, определяющих характер фазовой диаграммы на плоскости, остаются температура и концентрация. Закрепляя один из этих параметров, получаем возможность для установления четкой зависимости изобарно-изотермического потенциала от другого параметра. Анализируя относительное расположение этих зависимостей для различных фаз, получаем способ установления характера фазового равновесия в системе. [c.264]

Исследование закономерности фазового равновесия в системах углеводород — полярный экстрагент позволило предложить [11] удобный метод, дающий возможность рассчитать относительные коэффициенты активности уц = y /Yi различных пар углеводородов в присутствии полярного экстрагента (при заданном составе раствора и температуре), если известно значение уотн одной пары углеводородов с различной химической активностью Q в данном растворе и значение Vij всех углеводородов в другом растворе, содержащем полярный растворитель (не обязательно заданный), в частности если известны значения уотн углеводородов в экстрагенте при бесконечном разбавлении (y h)- Последнее весьма важно, так как значения у тн могут быть определены методом газожидкостной хроматографии. [c.670]

Таким образом, переход от большого канонического ансамбля к каноническому достигается заменой большой статистической суммы S ее максимальным членом. Получающиеся результаты оказываются справедливыми с точностью до флуктуаций числа частиц. Аналогичным образом, как было показано ранее, канонический ансамбль может быть сведен к микроканоническому — с точностью до флуктуаций энергии. Следовательно, что касается равновесных значегшй термодинамических функций, все три рассмотренных ансамбля (микрокано-нический, канонический, большой канонический) являются эквивалентными. Разница между ними проявляется лишь при рассмотрении флуктуаций величин. Выбор того или иного ансамбля для расчета равновесных термодинамических функций определяется, как правило, исключительно удобством вычислений. Наиболее удобным обычно оказывается каноническое распределение оно используется чаще всего. Микроканоническое распределение для нахождения термодинамических функций, как правило, не применяют. Использование большого канонического распределения при решении ряда проблем оказывается весьма полезным, а иногда и необходимым. На основе большого канонического распределения удобно изучать химические и фазовые равновесия в системах. Мы в дальнейшем используем большое каноническое распределение при рассмотрении квантовой статистики (гл. VIII, 1) и в теории реальных газов (гл. XI, 5). [c.126]

Особенности фазового равновесия в системах с хпмпческой ре акцией. ....................... [c.318]

VIII. Материально-тепловой баланс производства математические модели ХТП и аппаратов результаты оптимизации ХТП уравнения для расчета фазовых равновесий в системах пар — жидкость и жидкость — жидкость. [c.20]

Данные о фазовом равновесии в системе вода—уксусная кислота—этилацетат представленьи на рис. 91. По этим данньгм были рассчитаны значения коэффициентов относительной лету- чести для каждой пары омпонентов. На рис. 92 в качестве примера изображены интерполированные кривые зависимости коэффициента относительной летучести воды и уксусной кис- [c.239]

Для исследования равновесия при остаточном давлении вплоть до 1 мм рт. ст. Лидерсен и Хаммер [121] разработали прибор, который приводят во вращение, что обеспечивает периодическое обновление пленки жидкости в процессе испарения, а также интенсивное перемешивание кипящей жидкости и конденсата (рис. 53). Прибор был использован, например, для исследования фазового равновесия в системе я-дибутилфталат — -дибутиловый эфир себациновой кислоты при остаточном давлении 1 мм рт. ст. [c.92]

Рнс. 36. Диаграмма фазового равновесия в системе вода — ацетоихлорбеизол в координатах Л — К. [c.197]

Изучение фазового равновесия в системах -углеводород—N-мeтилпиp-ролидон-вода. А. 3. Биккулов и др. [c.184]

Из приведенных примеров видно, что равновесные системы м о н о характеризовать числом параметров или числом степеней свободы С. Эти параметры можно произвольно изменять в определенных пределах, не изменяя числа фаз. В рассмотренном случае однофазные системы характеризуются заданием двух параметров, двухфазные — одного и для трехфазных число таких параметров равно нулю. Описание фазовых равновесий в системах с большим числом компонентов (больше одного) существенно сложнее, так как для этого требуется много данных, например о взаимной растворимости веществ. Поэтому важно установить общий закон, позволяющий найти число фаз ири равновесии для систем с любым числом комионен-тоз. Таким законом является правило фаз, открытое Д. Гиббсом. Введем еще два определения, используемые в этом правиле. Фазой (Ф) называется однородная часть неоднородной системы, характеризующаяся определенным химическим составом и термодинамическими сво11ствами и отделенная от других частей поверхностью раздела. Очевидно, в любой системе может быть только одна газовая фаза. Числа же твердых или жидких фаз могут быть больше. Понятие фазы шире понятия агрегатного состояния. Наиример, твердое железо может существовать в виде различных фаз, хотя и имеющих одинаковый химический состав, но отличающихся термодинамическими свойствами, среди которых 7-железо с кристаллической структурой объем-поцептрированпого куба и а-железо со структурой гране- [c.78]

Изучены фазовые равновесия в системах La- o-Ni-0, Ьа-Мп-Н1-0, Ьа-Ме-Со-О, Ьа-Ме-К1-0, Ьа-Ме-Со-Ы1-0, где Ме - Са, 8г, Ва. Методами рентгеновской, нейтронной дифракции и ЕХАР8 спектроскопии изучены структуры индивидуальных сложнооксидных фаз. Впервые установлены типы ряда структур, вычислены координаты атомов, длины связей и степени заполнения различных кристаллографических позиций. Изучена кристаллическая структура полученных твердых растворов и выполнено моделирование их дефектной структуры, оценена кислородная нестехиомет-рия. Методом валентных связей во все оксидах оценена степень окисления никеля. Полученные сложнооксидные материалы могут служить при изготовлении электродов топливных элементов, газовых лазеров и катализаторов многотоннажного органического синтеза. [c.118]

Рмакс, /макс И К) сливзются В одну петля превращается в кривую P = (f T) для чистого вещества. Рис. 1U9, построенный на основании данных о фазовых равновесиях в системе СзНз — U30- 5H12, иллюстрирует сказанное. [c.302]

В многокомпонентных гетерогенных системах отдельные фазы могут быть представлены либо чистыми веществами, либо растворами. Главной особенностью фазовых равновесий в системах, содержащих растворы, является увеличение числа термодинамических степеней свободы по сравнению с однокомпонентными системами. При равновесии между двумя фазами вещества в однокомпонентной системе (см. 12.6) имеется лишь одна степень свободы, т. е. давление является функцией температуры. В двухкомпонентной двухфазной системе, согласно правилу фаз (13.5), число степеней свободы равно двум 5 = 2—2 + 2 = 2. Это означает, что из трех термодинамических характеристик такой системы (давление, температура и состав одной из фаз) независимыми являются две, так как одна из трех является функцией двух други 1с например, давление можно рассматр1шать как функцию температуры и состава. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология