Стационарная сокристаллизация

При стационарной сокристаллизации систему термостатируют, а концентрации примеси и кристаллизанта в материнской фазе поддерживают постоянными. При полустационарной сокристаллизации поддерживают постоянными температуру и концентрацию кристаллизанта в материнской фазе, а концентрации примеси в среде дают возможность изменяться в результате сорбции. [c.37]

Стационарную сокристаллизацию осуществляют двумя способами. Первый способ состоит в том, что в большой объем пересыщенной материнской фазы вводят такое малое количество затравочных кристаллов, что их рост не приводит к заметному изменению ее состава. В таких условиях при неизменном коэффициенте захвата можно пользоваться балансовым уравнением (3.3.3), которое, учитывая постоянство состава и объема материнской фазы, следует переписать в виде [c.136]

Традиционный подход дает хорошие результаты при стационарном, полустационарном, квазиравновесном или равновесном захвате крупными кристаллами. Сорбция примеси крупными кристаллами определяется единственным параметром — эффективным коэффициентом захвата примеси К. . Если стационарную сокристаллизацию осуществляют путем введения малого количества затравочных кристаллов в большой объем пересыщенного раствора (пара), содержащего примесь (см. разд. 5.1), то коэффициент захвата [c.239]

Сокристаллизация радикалов с полимерными молекулами происходит с большой скоростью. Поэтому концентрация радикалов в газовой фазе чрезвычайно мала и реакция нолимеризации протекает почти исключительно в твердом полимере. Малая продолжительность жизни алкильных радикалов в полимере дает основание предполагать также, что в ходе реакции в полимере устанавливается стационарная концентрация растущих цепей. [c.47]

При изучении сокристаллизации обычно исследуют кинетику процесса в следующих условиях при изотермическом снятии пересыщения [1, 2], испарении растворителя [3], периодическом наращивании затравки [4, непрерывном введении реагентов, образующих твердую фазу [5], использовании метода возникающих реагентов [6] и стационарном росте кристаллов [7]. При этом кристаллизацию либо прерывают в определенный момент захвата, а затем разделяют фазы и исследуют их физико-химическими методами или отбирают малые пробы фаз, которые исследуют, либо без предварительного разделения фаз ведут непрерывный контроль за их составом и свойствами [8, 9]. [c.238]

Обычно стационарность процесса поддерживают в течение всего периода сокристаллизации. В этом случае концентрации примеси и кристаллизанта в растворе равны С и С°, а масса твердой фазы определяется уравнением [c.240]

При стационарном росте кристаллов, когда концентрации С,, и a постоянны, количество примеси в твердой фазе становится линейной функцией удельной поверхности твердой фазы QIi/t Пользуясь этим, нетрудно определить параметры С . и С , а затем и количество примеси на поверхности и в объеме твердой фазы. Удельная поверхность твердой фазы уменьшается при росте кристаллов. Поэтому при стационарном захвате для определения количества примеси в объеме и на поверхности кристаллов достаточно проследить за изменением содержания примеси в твердой фазе и за уменьшением удельной поверхности осадка в ходе сокристаллизации.При нестационарном захвате необходимо либо отмывать кристаллы от адсорбированной примеси, либо использовать метод растворения. [c.251]

Рис. 9.5. Изменение коэффициента сокристаллизации Rb+ при стационарном состоянии твердой фазы КС1 после ряда (р) последовательных диспергирований

Второй способ осзгществления стационарной сокристаллизации состоит в том, что в материнскую фазу непрерывно добавляют кристаллизант и примесь. При этом следует непрерывно изменять скорости введения кристаллизанта и примеси в систему так, чтобы эти скорости были равны величинам dyJdt и dxjdt, которые увеличиваются в ходе кристаллизации. [c.137]

Процессы на торце ступени вблизи изломов [73, 82]. На мо-лекулярно-гладком торце расстояние между изломами столь велико, что каждый из них можно рассматривать независимо. Присоединение различных молекул к такому излому при стационарной сорбции также можно считать независимым и случайным событием. В этом случае количество примеси в приторцевой цепи молекул рассчитывают с помощью теории вероятности. Участок приторцевой цепи вблизи излома может либо удлиняться любой /-молекулой среды с частотой присоединения (Лц, которая зависит от того, какая г-молекула занимала излом непосредственно перед сорбцией /-молекулы, либо укорачиваться в результате удаления -молекулы с излома с частотой удаления со7/. Присоединившаяся /-молекула может удаляться с торца в результате последующих блужданий излома, но может и остаться на торце до момента, когда она потеряет связь с изломом. Если подсчитать вероятность сохранения /-молекулы на торце, то можно определить количество примеси на торце вблизи излома как функцию у и Шг ]. Для этого следует [83] рассмотреть совокупность приторцевых цепей, которые заканчиваются /-молекулой, присоединенной к -молекуле. Участки этих цепей, примыкающие к изломам в данный момент сокристаллизации, смогут сохраниться на торцах прежде всего благодаря присоединению к изломам каких-либо А -молекул. Вероятность удлинения цепи, завершающейся последовательностью I — /-молекул за счет присоединения А -молекулы, равна [c.74]

Возможность достижения равновесия при принудительной перекристаллизации доказана экспериментально при изучении сокристаллизации хлоридов натрия и серебра из водного раствора [49,50]. При этом кристаллизатор заполняли насыщенным раствором Na l, содержащим Ag l, и с помощью мешалки раствор заставляли циркулировать через зоны нагревания и охлаждения, объем которых был весьма мал. Затем в зону роста добавляли стабилизированные кристаллы Na l размером г 10 2 — Ю см в количестве N 10 — 10 и наблюдали за изменением их числа и размера, а также за содержанием серебра в растворе в процессе циркуляции. Исследования показали, что в результате система приходит к стационарному состоянию, не зависящему от интенсивности движения раствора через зону нагревания, от массы кристаллов и их размера (рис. 9.4), если выполняется неравенство t rif. Коэффициент Кр аа i рассчи- [c.254]

Для непрерывного диспергирования в суспензию вводят перетирающие шары или действуют на нее ультразвуком. При этом параметр 2 непрерывно уменьшается в ходе сокристаллизации и стационарное состояние системы устанавливается только после исчезновения сердцевины . Недостатком этого способа является влияние коррозии и адсорбционная активность материалов перетирающего устройства при механическом диспергировании, кавитация и нагревание раствора при использовании ультразвука. В последнем случае нагревание можно свести к минимзпиу, увеличивая теплоотвод (рис. 9.6) и используя импульсный режим озвучивания. Таким способом была исследована равновесная сокристаллизация антрацена с нафталином и его производными с дифенилом из раствора в м-октане и метаноле. При этом равновесие сверху и снизу достигали за 10—20 мин при размере кристаллов —10"2 см и при температуре 20° С [52]. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология