Длина ковалентных связей. Понятие о ковалентном радиусе

Межъядерные расстояния в молекулах можно оценить разными методами, в первую очередь сравнением в рядах сходственных соединений. Часто длину связи оценивают как сумму так называемых ковалентных радиусов атомов гдв = Ra + Rb. Так как изолированных атомов в молекуле не существует, естественно, что понятие атомных радиусов является чисто эмпирическим. Разделив пополам межъядерное расстояние в гомонуклеарных двухатомных молекулах I2, ВГа, I2 и других или в кристаллах элементов С, Si и др., определяют радиусы атомов С1, Вг, I, С, Si и др. В эти величины вводят эмпирические поправки, как, например, в Rh или Rp, для лучшего согласия с опытными значениями где. Так получена система ковалентных радиусов Полинга (табл. 8). Для соединений с заметной по- [c.104]

В табл. 4.7 приведены значения этих типов атомных радиусов, а также вычисленная величина радиуса максимальной электронной плотности наиболее диффузной атомной орбитали, найденной по методу ССП. Последний представляет собой расстояние от ядра, на котором с максимальной вероятностью можно обнаружить электрон. Более всего согласуются между собой радиус максимальной плотности и вандерваальсов радиус. Определение как ковалентного, так и ионного радиусов сталкивается с проблемой, как представить экспериментальное межъ-ядерное расстояние в виде суммы двух атомных радиусов. Исходя из одних и тех же длин связей, можно построить разные шкалы атомных радиусов. Поскольку понятие о размерах атомов само по себе не является строгим, то не столь уж важно, на основе какого метода определены радиусы атомов. Так, недавно стало ясно что общепринятые значения ионных радиусов (приведенные в табл. 4.7) не согласуются со значениями, измеренными методом дифракции рентгеновских лучей на ионных кристаллах [5]. Такие измерения со всей очевидностью показали, что вопреки обычным предположениям радиус иона не является постоянной величиной. [c.61]

Длины связей и валентные углы групп X N, найденные во всех структурно-изученных соединениях, приведены в табл. 4. В табл. 9 отобраны те структуры, исследование которых представляется наиболее прецизионным. К сожалению, даже в этих структурах длины связей иона S N варьируют в довольно широких пределах N—С от 1,10 до 1,17А, С—S от 1,62 до 1,71 А. Первый интервал соответствует сумме ковалентных радиусов для тройной связи N = (1,16А), второй ближе к сумме радиусов С и S для двойной связи (1,61 А), чем для ординарной (1,81 А). Нельзя, впрочем, забывать, что ковалентные радиусы — понятие весьма условное и что к аддитивной схеме радиусов, не учитывающей всего разнообразия валентных состояний атомов, следует относиться с большой осторожностью. К тому же чувствительность межатомных расстояний к тонким различиям в химических связях относительно низка, а погрешности измерений велики. [c.206]

Длина ковалентных связей. Понятие о ковалентном радиусе [c.28]

Применение понятия гибридизации для объяснения закономерностей в геометрии связей органичеоких соединений имело своих сторонников на протяжении 30-х, 40-х и особенно 50-х годов. Некоторые теоретики, например Дьюар (1957), стали склоняться к мысли, что все изменения в длинах связей надо связывать с различием в гибридизации орбиталей атома углерода. Поэтому, в частности, при одной и той Hie гибридизации ковалентные радиусы атома углерода различны для связей СС и СН. Однако Дьюар признает, что ему приходиться говорить о свойствах связей в рамках представления о. гибридизации за неимением лучшей теоретической модели и что смысл [c.82]

Длины связей могут коррелироваться с другими свойствами связей либо как таковые, либо через свои составляющие — так называемые ковалентные радиусы. Истории возникновения этого понятия мы коснемся далее, в последнем параграфе этого раздела, а здесь только приведем несколько из многих соотношений, принадлежащих к обоим типам. [c.182]

Наиболее часто применяемым, хотя и не совсем определенным критерием, является сравнение длины связи с суммой ионных радиусов партнеров, составляющих связь. По этой причине использовалось уравнение Полинга для межатомных расстояний отдельных связей (см. в работе [236] стр. 255) для расчета порядков связи наиболее длинных межатомных расстояний в структуре. Возможно, это уравнение не является достаточно строгим. Однако при отсутствии какого-либо другого критерия несомненно лучше использовать эмпирическое соотношение для объяснения природы связи в понятиях длин связи, чем полагаться на интуицию, как это часто делают. Хорошим критерием вместе с уменьшением межатомного расстояния является наличие необычного вида упаковки, не отвечающего нормальному соотношению радиусов. Это безусловно показывает, что имеется направленная связь типично ковалентного характера. [c.349]

Гиллеспи, по нашему мнению, не имеет принципиальных преимуществ перед концепцией гибридизации в методе локализованных пар и не всегда ее предсказания верны Наконец, всегда остается возможность оценить конфигурацию молекз лы сравнительным методом, основанным на периодическом законе, и это один из наиболёе надежных способов. Тем же методом вполне удовлетворительно оцениваются и межъядерные равновесные расстояния [к-42]. Можно также переносить значения длины связи из простейших мадгекул в более сложные, если не требуется высокой точности. Часто длину связи оценивают как сумму так называемых ковалентных радиусов атомов + Так как изолированных атомов в молекуле не существует, естественно, что понятие атомных радиусов является чисто эмпирическим. Разделив пополам межъядерное расстояние в гомонуклеарных двухатомных молекулах С12, Вг2, Гд и других или в кристаллах элементов С, 81 и других, находят радиусы атомов С1, Вг, I, С, 81 и др. В эти величины вводят эмпирические поправки, как, например, в Лд или, для лучшего согласия с опытными значениями Гдв Так получена система ковалентных радиусов Полинга. Для соединений с заметной полярностью связи используют формулу Шумейкера — Стивенсона [c.203]

Полинг и Хаггинс [7, 81 ввели известное понятие о ковалентных рад 1усах. Они показали, как ковалентные радиусы можно применять для вычисления мелсатомных расстояний. Кро.ме того, Полинг на примере молекулы окиси углерода сделал заключение и о влиянии резонанса на длины связей. В одной пз упомянутых работ [3] он на основании энергетических соображений пришел к выводу, что нормальное состояние молекулы СЮ резонирует между двумя структурами [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология