Степени протекания реакций в точках эквивалентности

СТЕПЕНИ ПРОТЕКАНИЯ РЕАКЦИЙ В ТОЧКАХ ЭКВИВАЛЕНТНОСТИ - КРИТЕРИИ КОЛИЧЕСТВЕННЫХ ОПРЕДЕЛЕНИЙ [c.26]

Теоретическое прогнозирование возможности количественного анализа веществ кислотно-основного характера осуществляют с помощью номограмм, основанных на использовании критерия количественных взаимодействий — степени протекания реакций в точках эквивалентности при титровании веществ и их смесей S. Эта величина, выраженная в процентах, показывает, какая часть анализируемого вещества вступила в реакцию в точке эквивалентности. Она непосредственно связана с обратимостью реакций, положенных в основу титриметрических определений. Для нахождения 5 в каждом конкретном случае титрования выявляют все частицы, которые могут реагировать с титрантом, и с помощью математических описаний, приведенных в разд. 1 [9,10, 24, 38,39], рассчитывают равновесные концентрации этих частиц в точках эквивалентности. [c.26]

Необходимо сразу же предостеречь от неправильного понимания точки эквивалентности как такого момента титрования, когда концентрация X равна нулю. Все реакции, которые используют в титриметрическом анализе, обратимы. Поэтому концентрация X в любой момент титрования представляет собой некоторую конечную величину, не равную нулю. Это относится и к концентрации реагента Н. Продукт реакции ХК способен Е той или иной степени, в результате протекания обратной реакции, давать снова исходные вещества X и Н. В точке эквивалентности, как и в любой другой момент титрования, между реагирующими веществами существует динамическое равновесие и реакция продолжается в обоих направлениях с одинаковыми скоростями. [c.114]

Степень оттитровывания т можно выразить по-разному. Так, относительные величины, характеризующие содержание кислоты или основания (см. стр. 48) или же окислителя или восстановителя (см. стр. 51), можно отождествить с т. При практически полном протекании реакции для определения т применяют отношение условной концентрации добавленного титранта (Стг) к общей концентрации титруемого вещества (Ст<з). Под Схг следует понимать такую концентрацию реагента титранта, которая получилась бы в случае отсутствия реакции. После точки эквивалентности (т > 1) Стг слагается из двух частей — из части, израсходованной на реакцию с титруемым веществом (Ста), плюс введенный в избытке реагент титранта (Суг) . Очень часто вместо степени оттитровывания указывают расход титранта в миллилитрах. [c.63]

Методы кислотно-основного титрования индивидуальных веществ и их сме сей в различных растворителях являются одними из наиболее широко использу емых в научных исследованиях и контроле производства в химической, металлур гической, фармацевтической, пищевой и других отраслях промышленности, в агро химии, геологии, биохимии, медицине, при анализе сточных вод и т.д. Обычно разработка методик анализа базируется на проведении достаточно трудоемких предварителы1ых экспериментов. Поэтому целесообразна разработка методов теоретического прогнозирования, исходящих из критериев анализа. Одним из наиболее перспективных критериев количественных взаимодействий является степень протекания реакций в точках эквивалентности, рассчитываемая из математической модели протекаюших процессов. [c.4]

Установлена зависимость скачков pH на кривых титрования от степеней протекания реакций в точках эквивалентности и найдены минимальные значения скачков pH, при которых возможно количественное потенциометрическое или вюуальное индикаторное титрование. Указанные критерии бьши использованы для построения номограмм, позволяющих прогнозировать возможность как определения индивидуальных веществ, так и анализа их смесей, в том числе многокомпонентных, в водных и других растворах. Используя константы диссоциации электролитов и константы автопротолиза растворителей, по номограммам находят скачки pH и устанавливают возможность индикаторного визуального или потенциометрического титрования. Применение номограмм исключает громоздкие расчеты и предварительные эксперименты. [c.4]

Поскольку в левую часть равенства (2.76) входят величины, постоянные для данной композиции, то очевидно, что правая часть его, содержащая /, и обозначенная /, не зависит от вида функции T t), т. е. должна иметь для данной композиции постоянное значение ири любом режиме T(t). Более того, величина / при произвольных значениях вре.мени /, так же как и с, однозначно определяет степень протекания реакции, так как для данного материала однозначно связана выражением (2.76) с величиной с. С этой точки зрения / может быть независимым параметром состояния, полностью эквивалентным с. Справедливость этого положения для реактопластов доказана экспериментально [5]. В работе [14] величина / используется для представления зависимости вязкости термореактивной композиции 03-010-02 от степени ее отверждения, причем показано, что вид функции Г1(У) не зависит от температурно-временного и деформационного режи.мов проведения реакции отверждения. [c.53]

НН4)2НР04 — Н2О. Как показал анализ химического взаимодействия в системе, ниже и выше точки эквивалентности наблюдается-протекание вторичных химических реакций, изменяющих химический состав и свойства осадка. Лишь в точке эквивалентности системы и вблизи от нее (в интервале pH = 3,8 н-4-4,1) эти реакции практически не идут. Поэтому осадок, полученный в этом интервале, может обладать оптимальными и в достаточной степени стабильными свойствами. Выше точки эквивалентности системы вторичные межфазовые реакции между осадком и маточным раствором разрыхляют его поверхность, вызывают несовершенство кристаллической решетки, вследствие чего увеличивается объем конечного отстоя и удельная поверхность осадка. [c.27]

Э. д. с., измеренная потенциометрически в равновесном состоянии, отражает фактор интенсивности потенциальной энергии (другой составляющей, которая необходима, чтобы определить величину энергии, является фактор емкости). Величины потенциала представляют энергию на 1 моль. Если полимер из состояния М переходит спонтанно в состояние, в какой-то степени подобное С, то очевидно, что М менее стабильно, чем С. Конечно, этого различия следовало ожидать а priori. Если потенциометр достаточно чувствителен к этим энергетическим изменениям, то по мере протекания реакции б он должен показать дрейф потенциала. По-видимому, происходит именно это, однако пределы дрейфа неизвестны, так же как неизвестен состав С, потому что предшествующие данные относились к реакционным системам, которые, возможно, близки к равновесию, но не достигли его. Спектроскопические измерения в ультрафиолетовой области отражают концентрацию X- и Г-групп, но (по крайней мере, в растворах при комнатной температуре), не очень чувствительны к расположению групп вдоль цепи. Реакция же, вызывающая окраску, чувствительна к расположению, и, по-видимому, необходимо, чтобы донорные и акцепторные (восстановленные и окисленные) группы были рядом этому и соответствует поглощение при 350 и 450 ммк при внутри- и межмолекулярном взаимодействии. Кроме того, возможно, что здесь протекают процессы нескольких видов. Когда происходит реакция а с быстрым окислением эквивалентного количества гидрохинонных групп, то стехиометрия системы удовлетворяется требование же термодинамического равновесия не соблюдается до тех пор, пока распределение групп не достигает наиболее вероятного состояния. На кривой это отражается как изменение активности, выраженное отношением э. д. с. к проценту окисления. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология