Протекание обратной реакции

Ранее уже обсуждалось, что при гидрогенолизе алкилциклопентанов импульсным и проточным методами обнаружено [100, 101] довольно существенное различие в селективности протекания этой реакции по различным связям кольца. Естественно было ожидать, что при протекании обратной реакции — Сб-дегидроциклизации, в ходе которой образуется то же самое переходное состояние, будут наблюдаться сходные явления. И действительно, при исследовании превращений н-гептана на Pt/ было показано, что в опытах, проведенных в проточной системе, отношение 1,2-диметилциклопентан [c.214]

Сопоставляя это значение с приведенным в приложении 3, не следует забывать, что записанная выше реакция включает газообразный иод, а не твердый, как в приложении 3.) Если понизить температуру, при которой проводится эта реакция, равновесие сместится в сторону того процесса, который сопровождается выделением тепла, т.е. в сторону прямой реакции. И наоборот, если понизить температуру, создадутся более благоприятные условия для протекания обратной реакции с образованием Н2 и 12- Равновесие смещается в такую сторону, чтобы в какой-то мере компенсировать эффект поступления тепла извне (повышение температуры) либо эффект его отвода наружу (понижение температуры). [c.190]

Поскольку Q больше Крав , в реакционной смеси имеется больше молекул продуктов, чем должно быть в состоянии равновесия. Создаются более благоприятные условия для самопроизвольного протекания обратной реакции, в результате чего образуется больше ЫНз и уменьшается количество N2 и Н . Следовательно, повышение давления частично компенсируется тем, что реакция смещается в направлении, соответствующем уменьшению суммарного числа молей присутствующих газов. Вообще говоря, повышение давления благоприятствует той из реакций, которая снижает суммарное число молей газов в равновесной системе, и затрудняет протекание реакции, приводящей к возрастанию числа молей газов в системе (рис. 4-4). [c.193]

Если AG<0, равновесные величины f , a , входящие в выражение Kfa, меньше исходных (fio, a o) и реакция пойдет слева направо. При, ДО = 0 система находится в равновесии если же ДС>0 возможно протекание обратной реакции. [c.88]

Протекание обратной реакции [c.175]

Решение. Сопряженным с H N основанием является цианид-ион N", который образуется после переноса протона к растворителю. Поскольку H N диссоциирует в меньшей степени, чем HF, это означает большую вероятность протекания обратной реакции. В обратной реакции сопряженное основание N" акцептирует протон от растворителя. Другими словами, N" является более сильным сопряженным основанием, чем F". [c.74]

С увеличением вязкости растворителя возрастает вероятность протекания обратной реакции, и экспериментально наблюдается снижение с увеличением вязкости. С другой стороны, увеличение вязкости приводит к уменьшению е. [c.92]

Чтобы сместить это равновесие в сторону образования эфира, реакцию этерификации ведут или с избытком одного из реагирующих веществ, или удаляют его из сферы реакции, или.свя-зывают одно из образующихся в результате реакции веществ эфир либо воду. Поэтому реакцию этерификации выгодно вести в присутствии серной кислоты, которая, с одной стороны, катализирует реакцию, а с другой — связывает воду, препятствуя тем самым протеканию обратной реакции. [c.349]

Значительно чаще приходится иметь дело с образованием малорастворимых веществ, которые удаляются из сферы реакции в виде осадка (что часто обозначают стрелкой, направленной вниз). Очевидно, что концентрация соответствующих ионов при этом тоже снижается и возможность протекания обратной реакции уменьшается. Например, в системе [c.189]

Наиболее общим случаем реакций нейтрализации является взаимодействие кислот и оснований, различающихся ио силе, когда реакция не доходит до конца в силу протекания обратной реакции — гидролиза образующейся соли. Если соль образована сильной кислотой и сильным основанием [реакция (1)], гидролиз ее не протекает, так как в системе присутствуют три сильных электролита и лишь один слабый (вода). Поэтому согласно принципу смещения равновесия применительно к ионным реакциям в растворе эта реакция целиком смещена вправо. В реакциях (2), (3) и (4) гидролиз протекает в заметной степени, и реакция нейтрализации обратима, поскольку слабые электролиты присутствуют и в левой и в правой частях уравнения реакции. Таким образом, причина гидролиза заключается не только в участии в реакции слабой кислоты или основания, но и в диссоциации самой воды. Сущность гидролиза с этой точки зрения состоит в том, что катион соли (слабое основание) либо ее анион (слабая кислота) преимущественно связывает соответственно ионы ОН и [c.273]

Чем сильнее кислота, тем больше реагента превраш ается в продукт. Б случае сильной кислоты (равновесие резко смеш ено в направлении 1) наблюдается некоторая тенденция к протеканию обратной реакции (направление 2), т. е. основание может принять протон от иона НзО" . Тогда сопряженное основание, соответствуюш,ее сильной кислоте, будет слабым основанием. [c.230]

При протекании обратной реакции (направление 2) более сильное основание NH, i принимает протон от НзО . Хлорид-анион практически пе участвует в реакции, которую можно записать в виде [c.245]

Чем сильнее кислота, тем больше реагента превращается в продукт. Для сильной кислоты равновесие резко смещено в направлении 1 и наблюдается лишь слабая тенденция к протеканию обратной реакции (направление 2), когда основание может принять протон от иона Н3О+. Поэтому сопряженное основание, соответствующее сильной кислоте, должно быть слабым основанием. [c.198]

Эндотермическая реакция при новы лении температуры протекает более полно, содержание продуктов реакции в равновесной смеси исходных и конечных веществ повышается. Экзотермическая реакция при повышении температуры смещается влево, г. е. в сторону преимущественного протекания обратной реакции. Снижение температуры смещает эндотермический процесс влево, а экзотермический — вправо. [c.103]

Примем, что для какой-то обратимой реакции изобарный потенциал исходных веществ соответствует точке А (рис. 16). В ходе реакции он будет уменьшаться (ДО<0) и при достижении равновесия (точка С) будет иметь минимальное значение. При протекании обратной реакции изобарный потенциал будет уменьшаться по кривой ВС. Положение точки С, соответствующей состоянию равновесия, не зависит от того, с какой стороны начат процесс. [c.48]

Необходимо сразу же предостеречь от неправильного понимания точки эквивалентности как такого момента титрования, когда концентрация X равна нулю. Все реакции, которые используют в титриметрическом анализе, обратимы. Поэтому концентрация X в любой момент титрования представляет собой некоторую конечную величину, не равную нулю. Это относится и к концентрации реагента Н. Продукт реакции ХК способен Е той или иной степени, в результате протекания обратной реакции, давать снова исходные вещества X и Н. В точке эквивалентности, как и в любой другой момент титрования, между реагирующими веществами существует динамическое равновесие и реакция продолжается в обоих направлениях с одинаковыми скоростями. [c.114]

Термодинамически насыщающее гидрирование ароматического кольца может протекать при низких температурах и атмосферном давлении. Так, известно [67], что свободная энергия гидрирования бензола и толуола в области температур ниже 285° С является отрицательной величиной. Для гидрирования этих ароматических углеводородов при более высоких температурах необходимо повысить давление, чтобы исключить условия, благоприятствующие протеканию обратной реакции дегидрирования. При 500° С и избыточном давлении водорода 105 ат свободная энергия гидрирования бензола становится равной нулю, а при более высоких давлениях оказывается отрицательной. В то же время с повышением температуры создаются условия, благоприятствующие гидрокрекингу образующегося циклогек-сильного кольца. Поэтому выбор оптимальных условий и катализатора для избирательного проведения процесса сравнительно труден. Гидрирование ароматических углеводородов, выкипающих в пределах бензиновых фракций, разумеется, нежелательно, так как оно приводит к снижению октанового числа бензина. [c.129]

Реакция In- с ROOH. Пероксидные радикалы очень быстро реагируют с фенолами и ароматическими аминами. Главная причина этого — полярная структура переходного состояния R02 - -Н---In (см. с. 102). Но именно это и является причиной сравнительно быстрого протекания обратной реакции In. + HOOR -> InH + ROj- — q [c.108]

Все описанные выше методы позволяют нарушить равновесие (в наших примерах - в сторону получения желаемого продукта), не изменяя константы равновесия. Но химик часто может повысить выход продуктов, увеличив константу равновесия, в результате чего повышается равновесное отношение концентраций продуктов к концентрациям реагентов. Константа равновесия, как правило, зависит от температуры. Вообще говоря, и прямая и равновесная реакции ускоряются при повышении температуры, потому что молекулы в этих условиях движутся быстрее и сталкиваются между собой чаще. Но если возрастание скорости прямой реакции больше, чем возрастание скорости обратной реакции, то при повышении температуры Кравн увеличивается и в равновесных условиях происходит образование большего количества продуктов. Еслн же повышение температуры больше благоприятствует протеканию обратной реакции, уменьшается. На- [c.190]

Они пришлв к выводу, что рассмотрение пиролиза пропана на основе предположения о первом порядке суммарной реакции разложения в широком диапазоне температур приводит к ошибкам. К такому же мнению пришли и авторы [39]. Поэтому было предложено в некоторых случаях принимать, что каждая индивидуальная реакция протекает в соответствии со своим кинетическим уравнением, при кажущемся порядке реакции, который оценивается на основании данных по влиянию давления на ко-рость реакций. При рассмотрении указанной задачи за основу принимаются экспериментальные данные. Реакции (1) и (2) имеют наибольшую энергию активации и, следовательно, при увеличении температуры их роль в общем процессе пиролиза повышается. В отношении протекания обратных реакций было установлено, что для реакции (1)и (2) скорость обратной реакции очень [c.255]

Очевидно, что протеканию реакции благоприятствует низкое давление, поскольку она идет с увеличением объема. Поэтому давление поддерживают на таком низком уровне, который лишь обеспечивает достаточную скорость потока газов. Как отмечалось ранее, давление желательно понижать, но в большинстве случаев этого не делают и реакцию проводят при 5—25 фунт/ /дюйм . Как и во всех процессах, в которых имеется возможность протекания обратной реакции, газы, выходящие из реактора, быстро охлаждают и стараются не допускать их контакта с катализаторами гидрирования. Эта реакция не является селективной, так как наряду с метаном и этиленом образуются пропилен, ацетилен, водород, бутадиен, бутан и жидкий продукт, называемый дриполеном. [c.145]

Среди образующихся при гидрокрекинге легких углеводородов содержалось весьма значительное количество изомерных соединений. Например, при гидрокрекинге углеводородов Сю и выше при 375° С отношение количества изобутана и н-бутана почти в три раза, а отношение изопентана к н-пентану в два раза превышало термодинамически равновесное [29]. Такие же тенденции были отмечены при гидрокрекинге н-октана и н-гек-садекана в присутствии алюмосиликатникелевого катализатора при температуре 370°С и давлениях водорода 35 и 70 ат [30]. Эти работы позволили заключить, что изомеризация протекала только в тех случаях, когда происходило расщепление. По мнению авторов работ, исходные парафиновые углеводороды претерпевают на кислых центрах катализатора изомеризацию и затем крекинг, а образующиеся изоолефины насыщаются водородом. Для установления равновесия изомеризации, т. е. для протекания обратной реакции, необходима повторная адсорбция образовавшихся легких молекул на поверхности катализатора. Поскольку же исходные парафины адсорбируются на поверхности катализатора сильнее, чем более легкие продукты расщепления, обратная реакция, ведущая к установлению равновесия изомеризации, подавляется [30]. [c.42]

Обычно измеряют скорость реакции в начальный момент протекания ее, когда концентрация образующегося продукта х мала, что нивелирует протекание обратной реакции минимальны побочные реакции концентрация анализируемого компонента Со и реагента Во заметно не меняются. Следовательно, в этих условиях реакция протекает как реакция псевдонулевого порядка. При х< Св уравнение (1.23) принимает вид [c.90]

По мере химического превращения концентрации веществ А и В уменьшаются и, следовательно, скорость прямой реакции понижается. Вместе с тем появление в системе продуктов означает возможность протекания обратной реакции, скорость которой v2 = k2 Q непрерывно возрастает. [c.61]

Хорошо известные значения этого интеграла [9] для нескольких типов кинетических уравнений даны в табл. 3. Протекание обратной реакции при этом нигде не принимается во внимаште. В трех случаях предполагается, что увеличение объема в результате протекания реакции не происходит. В одном случае увеличение объема отнесено за счет образования 2 молей продукта реакции из I моля реагирующего вещества. [c.320]

Рис. 16, Криные записимости г] от 9 при различных зпачоииях ОКш Для кинетики, описываемой уравнением (27) (без члена, учитывающего протекание обратной реакции).

Уменьшение концентрации тех или иных ионов в растворе и обусловленное этим смещение равновесия могут произойти не только вследствие образования малодиссоциированного соединения, но и вследствие ухода того или иного вещества из сферы реакции . Если, например, такое вещество при условиях опыта летуче, то оно будет улетучиваться из системы, уменьшая тем самым возможность протекания обратной реакции. Большей частью летучие соединения являются одновременно и малодиссоциированными, однако возможен и обратный случай. Так, если взять разбавленные растворы Na l и H2SO4, то в системе [c.189]

В ходе реакции, которую будем называть прямым процессом, концентрации исходных веш,еств непрерывно паданэт и в соответствии с этим скорость взаимодействия водорода с иодом уменьшается. Одновременно начинает возрастать концентрация продукта прямой реакции (Н1) и, следовательно, появляется возможность протекания обратной реакции (справа налево). Скорость ее равна [c.225]

Наиболее общим случаем реакций нейтрализации является взаимодействие кислот и оснований, различающихся по силе, когда реакция не доходит до конца в силу протекания обратной реакции — гидролиза образующейся соли. Если соль образована сильной кислотой и сильным основанием [реакция (1)], гидролиз ее не протекает, так как в системе присутствуют три сильных электролита и лишь один слабый (вода). Поэтому, согласно принципу смещения равновесия, применительно к ионным реакциям в растворе это равновесие цеником смещено вправо. В реакциях (2), (3) и (4) гидролиз протекает в заметной степени и реакция нейтрализации обратима, поскольку слабые электролиты присутствуют и в левой, и в правой частях уравнения реакции. Таким образом, причина гидролиза заключает- [c.164]

Коэффициентом 4 в уравнении (2) учитывается статистическая вероятность протекания обратной реакции. Реакция между бифункциональной атилендиэфирной группой и этиленгликолем может идти по четырем эквивалентным направлениям, тогда как первая реакция между любой гидроксильной группой и сложноэфирной связью, находящейся у другой оксиэтилэфирной концевой группы, может идти только по одному пути. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология