Разрушение резин в присутствии озона

В то же время в колоннах для получения криптонового концентрата, очевидно, может накопиться сравнительно большое количество озона. Имеются сведения о том, что на одном из металлургических комбинатов при определении содержания ацетилена в жидкости, сливаемой из конденсатора колонны для получения криптонового концентрата, обнаружили озон в количестве до 3— 4 см /л жидкости. В этих условиях часто наблюдается растрескивание резиновых шлангов, которые используют при проведении анализов жидкого кислорода на ацетилен. Характер разрушений шлангов указывает на типичное растрескивание резины в присутствии озона. [c.26]

Большинство экспериментальных данных по долговечности резин в воздухе получено в области больших о (участки III, IV) на резинах, чувствительных к озону. Наличие следов озона в закрытых помещениях (о чем свидетельствует резкое возрастание долговечности резин в специально очищенном воздухе ) приводит, с одной стороны, к тому, что эти данные нельзя рассматривать как относящиеся к инертной среде, с другой стороны, поведение этих резин в присутствии озона отражает их сопротивляемость разрушению при эксплуатации на воздухе. Учитывая, что ориентационное упрочнение — явление, общее для всех полимеров, и что увеличение концентрации озона сказывается (помимо резкого ускорения разрушения) только на смещении некоторых участков кривой долговечности, можно предполагать, что в принципе характер этой кривой сохранится и в отсутствие агрессивного воздействия среды. [c.103]

VII.1. РАЗРУШЕНИЕ РЕЗИН В ПРИСУТСТВИИ ОЗОНА [c.168]

Помимо обычных метеорологических параметров и содержания в воздухе индустриальных газов необходимо определять температуру образцов, сильно отличающуюся при воздействии прямых солнечных лучей от температуры воздуха и зависящую от цвета образца и материала подложки концентрацию озона, являющегося основным фактором разрушения деформированных резин. Наилучшим методом определения концентрации атмосферного озона, показания которого не зависят от присутствия N02 и 80 2, всегда имеющихся в атмосферном воздухе (особенно в городах), является определение поглощения в ультрафиолетовой области спектра. [c.214]

Особый вид окислительного растрескивания описан Мак Маго-ном, Малонеем и Перкинсом , которые наблюдали явление, названное ими электромеханическим растрескиванием , происходящее в напряженном полиэтилене, помещенно.м в высоковольтное электрическое поле при коронных разрядах. Этот тип разрушения, который имеет большое значение для пластмассовых деталей, работающих в электросиловых установках, по-видимому, вызывается окислительным действием озона, генерирующегося при рязряде. Здесь также имеется аналогия с резиной, так как в обоих случаях разрушение в присутствии озона наблюдается только на растянутых участках полимера и отсутствует на нерастянутых. [c.373]

Торможение взаимодействия полимера с окружающей средой возможно, во-первых, путем обработки поверхности с целью увеличения химической стойкости полимера, уменьшения его коэффициента трения (последнее важно для подвижных уплотнений) во-вторых, путем использования физически и химически активных добавок, повышающих стойкость резин к разрушению в присутствии озона (воска и антиозонанты), при многократных деформациях (антифлексинги), при трении (антифрикционные добавки, антиструктурирующие добавки), при износе (привитые антиоксиданты), в присутствии агентов набухания (нафтеновые и другие мыла). [c.222]

При исследовании разрушения резин в присутствии агрессивной среды удалось четко показать, что разрыв носит более хрупкий характер у наполненных резин сравнительно с ненаполнен-ными, а также при действии больших напряжений. При испытании резин в химически агрессивной среде величина Ь уменьшается по сравнению с результатами в воздухе, так как относительная роль ползучести уменьшается вследствие резкого ускорения процесса разрушения. Это наглядно видно по результатам испытаний резин из наирита в озоне и резин из фторкаучука типа кель-Ф в азотной кислоте (рис. 163). Аналогичные данные получены по уменьшению величины а при действии воды на необработанные [c.290]

Все полученные результаты позволяют сделать следующие выводы 1. Скорость роста трещин в резинах в присутствии агрессивной среды определяется скоростью химического взаимодействия среды с полимером. 2. Условия испытаний (s= onst или a= onst) не оказывают заметного влияния на температурную зависимость процесса. Энергия активации процесса разрушения полимера в агрессивной среде в сильной степени зависит не только от характера химического взаимодействия со средой, но йот адсорбционных явлений, поскольку эта реакция гетерогенна. Данные по влиянию агрессивных сред на вулканизаты СКС-30-1 показывают, что в газообразном H I, действующем на поперечные связи О—Ме, величина энергии активации больше, чем в озоне, и равна 9,5 ккал/моль (а=200%). Кажущаяся энергия активации химического взаимодействия НС1 с полимером в водном растворе должна быть более высокой, чем при взаимодействии полимера с газообразным H I, так как она складывается из энергии активации дегидратации НС1 (по имеющимся данным , она равна 8,6 ккал/моль), энергии активации дегидратации активных центров полимера и энергии активации взаимодействия дегидратированного НС1 с полимером. Кажущаяся энергия активации процесса разрушения резин в растворах СН3СООН как при малых, так и лри больших деформациях несколько ниже (см. табл. 25), чем в растворах H I, что, по-видимому, связано с меньшей энергией дегидратации молекул уксусной кислоты и с лучшей ее адсорбцией на полимере. [c.354]

Приложение напряжения, даже если его значение ниже критического, может вызвать разрыв полимерных цепей вследствие термоокислительной деструкции полимера, активируемой действием механических сил, которые еще до разрыва цепи вызывают изменение валентных углов, увеличение межатомных расстояний, увеличение потенциальной энергии цепи. Деформированные связи находятся в более высоком энергетическом состоянии и поэтому более реакционноспособны. Таким образом, разрушение молекул полимеров под действием напряжений легче протекает в присутствии кислорода и других химически активных веществ [446, 900, 901, 1125, 1126]. Как известно из технологии резины, началу озонного растрескивания благоприятствуют высокие напряжения [508]. При усталостных испытаниях резин было установлено, что приложение напряжения также интенсифицирует окислительную дрртрукцию. Если образец резины не растянут, окислительные реакции протекают главным образом на поверхности. Если же он растянут, может произойти растрескивание материала, способствующее более интенсивному окислению. Например, на воздухе процесс образования трещин при многократной деформации происходит в 4 раза быстрее, чем в атмосфере азота. Этот вопрос был рассмотрен в [448]. [c.18]