Принцип статистический характер

Процессы адсорбционного равновесия носят статистический характер, поэтому одним из возможных путей решения задачи теоретического обоснования существующих уравнений изотерм адсорбции является использование вероятностного подхода, причем в качестве критерия правдоподобия описания используется информационная энтропия [80]. Согласно информационному принципу максимальной энтропии [79], достоверная отображающая функция распределения, которая содержит наибольшую информацию о результатах измерения случайных величин, должна обладать максимальной энтропией. По одному из положений теории объемного заполнения адсорбент характеризуется предельным объемом адсорбционного пространства, заполнение которого связано с уменьшением свободной энергии газовой фазы А. Кроме того, любая система адсорбент — адсорбат определяется некоторой энергией Е, характеризующей энергетический механизм взаимодействия молекул в зависимости от свойств системы. Характеристику заполнения объема адсорбционного пространства можно рассматривать как некоторую функцию распределения и ее плотности, где параметром функции распределения будет энергетический симплекс [81] [c.223]

Волновая механика рассматривает микрочастицы (электрон, атом, молекулу) как реальные структурные образования, качественно отличающиеся от макротел их природа двойственна — она и волновая, и корпускулярная. Наши знания о строении атома носят вероятностный (статистический) характер. Гейзенберг показал, что невозможно измерить импульс и координату частицы одновременно с любой заданной точностью. Принцип неопределенности Гейзенберга в математической форме может быть выражен соотношением [c.56]

Статистический характер закона возрастания энтропии вытекает из самого определения энтропии (И1.63), связывающего эту функцию с вероятностью данного макроскопического состояния системы. Действительно, в системе в принципе возможны процессы как с увеличением энтропии (если исходное состояние неравновесное), так и с ее уменьшением (флуктуационные процессы). Однако равновесное состояние, которому отвечает максимальное значение энтропии изолированной системы, наиболее вероятно, причем для макроскопических систем максимум является чрезвычайно резким. Равновесному состоянию макроскопической изолированной системы отвечает почти весь объем энергетического слоя, и изображающая точка системы с вероятностью, близкой к единице, находится именно в этой области. Если система пе находится в состоянии, которому отвечает равновесное значение макроскопического параметра X (с точностью до интервала ДХ), она почти наверняка придет к этому состоянию если же система уже находится в этом состоянии, она очень редко будет выходить из него. [c.73]

Принципы статистического анализа едины, независимо от сферы их приложения - науки, техники, медицины, экономики, социологии. Множество данных, полученных по результатам измерений одного или нескольких параметров одного или многих объектов составляют основу анализа. Объекты могут быть совершенно разными по характеру, назначению, конструкции и другим Крите - [c.215]

Основную трудность в математическом описании структуры представляет статистический характер большинства практически важных пористых тел. Такая структура не может описываться конечным числом стационарных уравнений. Для описания совокупности бесконечного числа уравнений в настоящее время нет и не предвидится вычислительных средств. Однако принцип эргодичности позволяет производить статистическую оценку тех или иных физико-структурных параметров путем проведения достаточного количества опытов над стационарными системами. Это означает, что можно выбрать конечную математическую модель пористой структуры, па ней исследовать и рассчитать искомые параметры и, считая каждый результат расчета случайным для данной конечной модели, вычислить их статистические оценки путем многократного моделирования (розыгрыша) этих конечных моделей. [c.67]

Для более четкого изложения ряда процессов и явлений, происходящих при весьма низких температурах, следует использовать определение температуры, основанное на принципах статистической физики. Статистическая трактовка понятия температуры и связанного с ним теплового состояния тела исходит из рассмотрения внутренней структуры вещества, характера поведения и взаимодействия микрочастиц. [c.6]

При решении задач прогнозирования и диагностики математические методы распознавания носят статистический характер, поскольку и исходные величины, и полученные результаты вероятностной природы. Однако основной принцип методов распознавания лучше изложить в детерминистской трактовке, которую условно можно назвать геометрической. [c.100]

Температура плавления гуттаперчи, например, может настолько понизиться, что полимер при комнатной температуре оказывается аморфным веществом, обладающим высокоэластическими свойствами, которые присущи некристаллическим полимерам при температурах выше температуры стеклования. Подобно этому, достигается и заметное понижение температуры плавления 1 ггс-1,4-полибутадиена при изомеризации части звеньев из цис- в транс-конфигурацию [27]. Как будет показано в гл. 8, сополимерный характер таких полимеров неизбежно должен приводить к сильному запаздыванию кристаллизации. Это согласуется с экспериментальными наблюдениями [27]. Следует особо подчеркнуть, что принципы, определяющие характер кристаллизации или плавления статистических полимеров соверщенно не зависят от природы нерегулярностей цепи или от того, каким способом эти нерегулярности введены в макромолекулы. [c.102]

В последнем разделе курса — электронно-оптических методах анализа структуры и состава вещества — самое большое внимание уделено методу просвечивающей (дифракционной) микроскопии. В связи с широким применением электронной микродифракции в электронномикроскопических изображениях кристаллов данный раздел органически связан со всем предыдущим содержанием курса. Это касается не только общих принципов дифракции, но и конкретных задач, решаемых в рентгеноструктурном анализе и в методе дифракционной электронной микроскопии. Наиболее целесообразная комбинация этих методов в практике исследовательской работы должна учитывать статистический характер информации, который присущ методам рентгеноструктурного анализа, и очень высокую степень локальности информации электронной микродифракции и особенно [c.8]

Указанную Онзагером трудность преодолел Майер [9]. Он применил принципы статистической механики к физической модели Дебая—Хюккеля, т. е. к твердым сферическим ионам диаметра а, движущимся в сплошной диэлектрической жидкости. Основные статистические методы, включая конфигурационные интегралы, можно найти в гл. 13 книги Майера и Гепперт-Майер [10], а также в статье Макмиллана и Майера [11]. Эти методы послужили отправной точкой для работы Майера по ионным растворам. Ввиду дальнодействующего характера кулоновских сил такое применение статистики оказалось нелегким, да и сам по себе диаграммный метод далеко не прост. [c.106]

Одной из наиболее важных проблем, стоящих перед физико-хи-мией полимеров,. является проблема синтеза трехмерных сеток, обладающих регулярным строением, или бездефектных сеток. Эта проблема имеет особенно важное значение для синтеза каучуков с повышенными физико-механическими свойствами, в частности, высокой износостойкостью, которая, как полагают [7], связана с регулярностью построения сетчатой структуры. С точки зрения образования бездефектной сетки очевидно, что таковая в принципе не может быть получена при вулканизации обычных каучуков из-за статистического характера процесса вулканизации и наличия различных конформаций макромолекул в каучуке до вулканизации и фиксации их после сшивания. [c.131]

Для протекания элементарного акта собственной ионизации кристалла необходимо сообщить атому, на котором локализован валентный электрон, энергию, не меньшую, чем ширина запрещенной зоны. Из всех энергетических факторов, обеспечивающих передачу необходимой энергии, важнейшим является тепловой. Поскольку распределение энергий тепловых флуктуаций носит статистический характер, очевидно, что собственная ионизация в принципе может происходить при любой температуре, отличной от абсолютного нуля, причем вероятность процесса быстро растет с ростом температуры, а при данной температуре определяется величиной минимальной энергии активации, равной ширине запрещенной зоны. [c.32]

В квантовой механике есть один фундаментальный принцип, имеющий существенное значение для большинства вопросов, относящихся к основным состояниям молекул. Этот принцип лежит в основе концепции резонанса. Состояние системы изображается в квантовой механике волновой функцией, обозначаемой обычно ф. Это функции координат, которые употребляются в классической теории (вместе с сопряженными с ними моментами) для описания системы. Методы нахождения волновых функций для частных случаев изложены в курсах квантовой механики. В нашем рассмотрении природы химической связи мы ограничимся, главным образом, основными состояниями молекул. Стационарные квантовые состояния молекулы или системы характеризуются определенными значениями полной энергии системы. Эти состояния обозначаются квантовым числом п или набором из двух или более квантовых чисел, каждое из которых может принимать определенные значения. Система в п-ном стационарном квантовом состоянии имеет значение энергии W и описывается волновой функцией ф . Если известно, что система находится в п-ном квантовом состоянии, то, пользуясь волновой функцией, можно делать предсказания относительно поведения системы. Но эти предсказания,. которые относятся к ожидаемым результатам будущих экспериментов, проводимых над системой, в общем случае не могут быть однозначными, а имеют только статистический характер. Невозможно, например, предсказать точное поло- % жение электрона (относительно ядра) в атоме водорода в основном состоянии, вместо этого может быть найдена [c.19]

Квантование энергии, волновой характер движения микрочастиц, принцип неопределенности — все это показывает, что классическая механика совершенно непригодна для описания поведения микрочастиц. Так, состояние электрона в атоме нельзя представить как движение материальной частицы по какой-то орбите. Квантовая механика отказывается от уточнения положения электрона в пространстве она заменяет классическое понятие точного нахождения частицы понятием статистической вероятности нахождения электрона в данной точке пространства или в элементе объема с1У вокруг ядра. [c.12]

Принцип работы описываемой установки состоит в следующем. Оптическое изображение объекта исследования преобразуется в телекамере в видеосигнал, который далее в анализаторе изображения трансформируется в вариационный ряд стереометрических параметров. Микропроцессор производит статистическую обработку последних, определяет размеры неоднородностей - в данном случае коллоидных частиц, строит гистограмму их распределения по размерам, определяет характер этого распределения и его параметры. [c.34]

В волновых свойствах электрона заложен первый из двух основных принципов волновой механики. Вторым является принцип неопределенности Гейзенберга, который находит свое выражение в статистической природе наших наблюдений. Мы уже видели ранее, что до появления волновой механики модели систем атомных размеров обычно строили в соответствии с повседневным опытом. С появлением дилеммы волна — частица впервые оказалось невозможным построение такой детерминистской модели. Это может вызвать сомнения в необходимости рассмотрения волнового характера частиц. Но одновременно возникает вопрос позволит ли последовательное корпускулярное рассмотрение создать такую модель. Весьма возможно, что в случае атома положение может быть совсем иным, нежели в макроскопическом мире. [c.42]

Учитывая особенности- строения таких молекулярных ионов и свойства структурных единиц, образующих эти ионы, а также небольшие значения энергий возбуждения, можно считать, что процессы распада будут носить неглубокий одноступенчатый характер. Качественное рассмотрение этих процессов как с точки зрения принципа Франка — Кондона, так и с точки зрения статистической теории показывает, что в подавляющем большинстве случаев распад будет идти по связи Ро—С. [c.75]

Недостатки теории Онзагера были преодолены в статистической теории Кирквуда [18], в которой в принципе учитываются любого характера взаимодействия между молекулами. [c.24]

Для того, чтобы яснее представить себе место квантовой химии в рамках современной теоретической химии, целесообразно привести еще одно высказывание. В 1967 г. вышел сборник Структурная химия и молекулярная биология , посвяш,енный Полингу его студентами, коллегами и друзьями. В нем помещена статья Уилсона, который еще в 1935 г. написал совместно с Полингом монографию по приложению квантовой механики к химии [128]. Уилсон в течение более 30 лет мог следить за развитием квантовой химии И компетентен оценить ее современный статус. Химия, — пишет Уилсон, —все еще в очень большой степени экспериментальная наука с громадным собранием фактов, по крайней мере достигающим десятков миллионов. Относительно не очень обоснованная теория способна связывать вместе, объяснять и предсказывать, не утопая в этой подавляющей массе данных. Действительно имеется ряд очень элегантных теорий, надежность и полезность которых не оставляет и тени сомнения. В первую очередь я хотел бы включить в их число атомную теорию, идею о тетраэдрическом строении атома углерода И связанные с ней принципы структурной органической химии, термодинамику, статистическую механику и, в меньшей степени, квантовую механику... Каждая из них имеет свои правила, которые получили широкое признание. Эти правила позволяют делать предсказания фактов, которые не были известны в свое время, но которые можно было проверить позднее. Эти предсказания носили недвусмысленный характер и проверка показала их правильность. В конечном итоге научно подготовленные умы прониклись уверенностью в надежности делаемых предсказаний. Теория, в которую никогда не верили, не очень полезна... Термодинамика, может быть, самая элегантная и доставляющая эстетическое удовлетворение из этих теорий, иногда служит моделью, которой стремятся подражать и в других областях... Квантовая механика еще никогда не [c.99]

Естественно, что как матричный, так и комбинаторный методы расчета статистической суммы применимы к макромолекуле лишь в поворотно-изомерном приближении, т. е. лишь при условии, что каждая мономерная единица может иметь конечное число конформаций. В принципе матричный метод модели Изинга мог бы быть обобщен и на случай непрерывного континуума состояний каждой мономерной единицы матричные уравнения заменились бы интегральными. В этом, однако, нет практической необходимости (даже если не учитывать квантованный характер крутильных колебаний), так как непрерывная потенциальная кривая внутреннего вращения с любой наперед заданной степенью точности может быть разбита на конечное число отдельных участков, внутри которых энергия может считаться постоянной. Ширина участков, определяющая энтропию введенных таким образом дискретных состояний мономерной единицы, зависит, разумеется, от крутизны потенциальной кривой в данной точке. В соответствии с этим указанные дискретные состояния системы должны характеризоваться не энергией, а свободной энергией, которую мы, однако, по-прежнему будем обозначать буквой и ). Необходимо подчеркнуть, что, как правило, мономерные единицы макромолекул действительно обладают конечным (и обычно весьма небольшим) набором дискретных конформаций — поворотных изомеров, энергии которых определяются взаимодействиями валентно не связанных атомов в точках относительных минимумов потенциальной кривой, а энтропии — крутизной потенциальной кривой вблизи этих минимумов. [c.142]

В. Гайзенбург и другие объясняют статистический характер квантовой механики принципиальной невозможностью отделить объект от наблюдателя. Эта концепция находит выражение в так называемом принципе неопределенности. Согласно этому принципу, одновременное измерение координаты и импульса может быть проведено лишь с неко- торыми неточностями. [c.551]

Поскольку распределение молекул вещества между неподвижной и подвижной фазами носит статистический характер, то очевидно, что в каждое данное мгновение подвижная фаза увлекает за собой лишь часть этих молекул. При этом все они со статистической неизбежностью обречены рано или поздно перейти в неподвижную фазу и временно задержаться в ней. На их место в подвижную фазу будут выходить молекулы, уже потерявшие время в неподвижно фазе. Отсюда следует качественный вывод о том, что в хроматографическом процессе скорость миграции вещества должна быть в принципе меньше, чем скорость перемещения подвижной фазы, и, по-видимому, тел меньше, чем больше сродство этого вещества к неподвижной фазе. При этом мы не накладываел других ограничений на природу самого сродства, кроме одного взаимодействие [c.14]

Казалось бы, соблюдение принципа унимодальности распределения должно однозначно свидетельствовать о статистическом характере формирования замещения в молекулах. Другими сло- [c.371]

Применение жидких каучуков с концевыми функциональными группами в принципе позволяет получить вулканизаты с бездефектной упорядоченной (регулярной) структурой сетки, не содержащей свободных концов (рис. 1.1,6) [9, 10, 29—31]. В отличие от вулкаиизатов со статистическим распределением длин цепей между узлами такие сетки могут содержать цепи равной длины. Для этого необходимо соблюдение по кгайней мере трех условий а) исходные олигомеры должны иметь очень узкое молекулярномассовое распределение б) реакционноспособные функциональные группы должны быть расположены строго по концам макромолекул в) степень превращения концевых групп в поперечные связи должна быть близка к 100%. В настоящее время олигомеры с ММР, близким к монодисперсному, получают в промышленном масштабе путем ионной полимеризации. Соблюдение второго и особенно третьего условий представляет серьезную проблему [10, 29—31], так как вследствие статистического характера, топологических особенностей и стерических препятствий реакций между концевыми группами и низкомолекулярным сшивающим агентом параллельно со сшиванием протекают реакции удлинения цепи без образования сшивок. В результате сетка содержит включения в виде удлиненных цепей (между сшивками) и свободных концов молекул, не сшитых в сетку. Математико-статистический и физикохимический аспекты этих проблем развиваются в работах А. С. Лы-кина с сотр. [30, 31]. [c.19]

Статистический характер ансамбля звеньев, образующих макромолекулу, находит свое непосредственное выражение в существовании флуктуаций. В частности, флуктуирующими величинами являются размеры макромолекулы. Природа поведения отдельной макромолекулы и совокупности макромолекул в блочном полимере в значительной мере определяется тепловым движением внутри отдельной макромолекулы. В классической работе Гута и Марка [ ] приводится следующее сравнение ситуаций, реализующихся в случае полимерных молекул и в случае многоэлектронных атомов. В принципе возможно исследовать динамически даже атом урана, содержащий 92 электрона, по методу Хартри—Фока. Однако ввиду математических трудностей такой метод расчета обычно не применяется и вместо него пользуются статистическим методом Томаса—-Ферми. Таким образом, применение статистического метода в этом случае (определяется техническими трудностями. Напротив, в случае нолимерон речь идет о тепловом движении, характеризуемом температурой — принципиально статистическим понятием. Здесь применение статистической теории определяется самой сущностью дела. [c.7]

В принципе возможны два типа распределения с.э. в кристаллической решетке — равновероятное и неравновероятное [20]. В первом случае вероятность р найти данный с.э. в каком-либо из узлов или междоузлий кристаллической решетки одинакова для всех позиций данного вида и равна р, где р — доля узлов или междоузлий данного вида, занятая данным с.э. Этот тип распределения может реализоваться лишь в том случае, если отсутствуют силы взаимодействия между с.э. Распределение с.э. в решетке носит статистический характер, свойственный обычно неупорядоченным твердым растворам, например, неупорядоченным сплавам. В результате статистических флуктуаций в кристалле нерегулярные с.э. образуют комплексы парные, тройные и более сложные группы из одинаковых или разнородных ионов. Рассмотрим случай равновероятного распределения для обра- [c.286]

Как правило, структурные превращения приобретают массовый характер в кризисных состояниях системы, и в частности в области фазовых переходов, а так.же при готовности системы к химическим превращениям составляющих ее веществ. В этот момент элементы ассоциативных или агрегативных комбинаций находятся в интенсивных флуктуациях с возможной миграцией от одного структурного образования к другому. Следует отметить, что указанный взаимообмен может происходить и в системе, находящейся в термодинамическом равновесии, когда каждый переход мгновенно компенсируется подобным обратным переходом, уравновешивающихм систему. В статистической механике это положение известно под названием принципа детального равновесия, характерного, как правило, для изотропных систем, обладающих полной симметрией, с точки зрения распределения событий в структуре системы. [c.186]

В представленном в этом разделе кратком описании расчетных методов нашли отражение основные тенденции развития конформационного анализа пептидов и белков в последнее время. Несмотря на многочисленность и видимое разнообразие новых теоретических разработок, их сближает ряд общих черт принципиального характера, причем тех же самых, что были присущи предшествующим теоретико-методологическим исследованиям. Отмечу лишь три таких особенности. Во-первых, практически все предложенные методы расчета исходят из предположения, что нативная трехмерная структура белка имеет самую низкую внутреннюю энергию. Поэтому конечная цель каждого метода состоит в установлении глобальной конформации молекулы по известной аминокислотной последовательности. Такое предположение, сформулированное более 40 лет назад, до сих пор не встретило каких-либо противоречий со стороны экспериментальных фактов и, следовательно, может считаться оправданным. Во-вторых, в последние годы, как и ранее, во всех случаях предпринимались попытки подойти к расчету глобальной конформации белка путем усовершенствования предсказательных алгоритмов, процедур минимизации и вычислительной техники. Надежды на решение структурной проблемы по-прежнему связываются не с более глубоким проникновением в молекулярную физику белка и разработкой соответствующих теорий, а главным образом с достижением в области методологии теоретического конформационного анализа и развитием компьютерной аппаратуры. Между тем такой подход в принципе не может привести к априорному расчету глобальной конформации белка. В разделе 2.1 уже указывалось, что перебор со скоростью вращательной флуктуации (10 с) всех мыслимых конформационных состояний даже у низкомолекулярной белковой цепи (< 100 остатков) занял бы не менее 10 лет. Следовательно, при беспорядочно-поисковом механизме сборка белка как в условиях in vivo в процессе рибосомного синтеза, так и в условиях in vitro в процессе ренатурации не может осуществляться через селекцию конформации всех локальных минимумов потенциальной поверхности. Реальные же возможности самых совершенных современных методов расчета ограничены независимым анализом тетра- и пентапептидов, рассчитанных четверть века назад. Ни один из существующих теоретических методов не в состоянии проводить конформационный анализ сложных олигопептидов, а тем более белков, без привлечения дополнительной информации - результатов прямого эксперимента, касающегося исследуемого объекта, или статистической обработки имеющихся структурных данных. В-третьих для всех предложенных методов расчета характерно отсутствие классификации пептидных структур, оправданной с физической точки зрения и [c.246]

При соответствующих начальных и граничных условиях nujiy-чено решение уравнения Колмогорова-Фокера-Планка, описывающего поведение МСС вблизи стационарного состояния. Решение свидетельствует о квазшшнеЯном характере эволюции параметров статистической функции распределения свойств МСС при внешних воздействиях, Сформулирован принцип квазилинейной связи функционалов от энергии МСС с параметрами, характеризующими внешние воздействия на систевд [c.5]

Возрастание продольной вязкости при увеличении градиента скорости при растяжении вязкоупругого пористого клубка является следствием двух факторов — ориентационного механизма, аналогичного описанному выше для суспензии жестких эллипсоидов (но с той разницей, что анизотропия молекулярного клубка — вынужденная, создаваемая самим градиентом скорости и являющаяся в этом смысле деформационной анизотропией ), и релаксационного механизма, связанного с большими деформациями вязкоупругой среды и аналогичного тому, который приводит к возрастанию вязкости максвелловской жидкости с одним временем релаксации при больпшх деформациях. Количественные предсказания теории продольного течения суспензии вязкоупругих статистических клубков зависят от выбора модели самого клубка (ср, модели КСР и КРЗ с различными распределениями времен релаксации) и от способа учета больших упругих деформаций (ср. результаты применения различных дифференциальных операторов для описания реологических свойств сплошных сред). Поэтому теоретические результаты оказываются неоднозначными, хотя, в принципе, они позволяют объяснить и описать наблюдаемый характер функции X (г), исходя из представления о релаксационном спектре среды. [c.415]

Как отмечалось в разд. II, при достаточно коротких временах взаимодействия (т.е. при больших значениях ) простая модель замедленной диффузии не в состоянии удовлетворительно объяснить кинетические закономерности и наблюдаемые в растворах виды движения, которые по характеру напоминают движения "свободных" частиц. При этом экспериментальная проблема заключается в том, чтобы выяснить, действительно ли при больших наблюдаемые величины Г приближаются к постоянному значению h/т (в соответствии с моделью замедленной диффузии) или же в данном случае свой вклад вносят имеющиеся в растворе свободные частицы. В принципе движение свободных частиц приводит к отклонению от лоренцевского уширения. Однако фон и статистические погрешности могут завуалировать такие изменения. Существует, однако, заметное различие в температурном поведении кривых зависимости Г от для моде-лей прыжковой диффузии и движения свободных частиц. В работе [16] показано, что на графике зависимости безразмерных параметров Г Д g Т от WK /k Т с ростом температуры отношение Г Т увеличивается для модели замедленной диффузии и уменьшается для модели свободных частиц. Как показано на рис. 29, при температуре выше ГС вначале наблюдается увеличение Г/к Т, ожидаемое для модели замедленной диффузии. Однако после достижения некоторой температуры инверсии дальнейшее возрастание температуры приводит к уменьшению Г/к Т. Вблизи и вьш1е температуры инверсии справедливость простой модели 1фыжковой диффузии является сомнительной. Температура инверсии зависит от природы соли и ее концентрации. Небольшие и многозарядные ионы увеличивают эту температуру [c.291]

Распространение такого рассмотрения на комплексы дефектов в принципе не вызывает особых трудностей, но связано с определенными математическими усложнениями. Существуют, однако, вопросы, связанные с механизмом рассматриваемых процессов и не поддающиеся обработке методами статистической термодинамики. Картину роста агрегатов из обычных дефектов нетрудно себе представить на основе известных представлений о диффузионных процессах. Однако при этом трудно понять, каким образом совокупность изолированных комплексов дефектов может агрегироваться путем диффузии отдельных комплексов. Действительно, с физической точки зрения маловероятно, чтобы комплексы перемещались сквозь кристаллическую решетку как единое целое, за исключением, пожалуй, комплексов, состоящих из электрических дефектов, а именно захваченных электронов и положительных дырок. Даже в случае простейших комплексов дефектов типа / -центров был установлен ступенчатый характер роста агрегатов из разных вакансий и электронов. Диффузия целого комплекса, состоящего из двух вакансий и атома в междоузлии, через решетку такого соединения, как Ре1 0, совершенно невозможна перенос такого комплекса может осуществиться только путем его диссоциации на отдельные дефекты, диффузии последних и постепенным присоединением их к растущему кластеру с образованием соответствующей конфигурации непосредственно вблизи агрегата. Такая система динамична здесь всегда существует распределение кластеров, кластеров с отдельными дефектами, комплексов дефектов и изолированных простых дефектов обоих типов. [c.378]

Как уже отмечалось, МВР отражает механизм процесса полимеризации, который подчиняется статистическим законам. Анализируя экспериментальную кривую распределения, можно выяснить целый ряд деталей процесса полимеризации и охарактеризовать его механизм в целом. Наоборот, и это, пожалуй, еще важнее, зная механизм полимеризации, можно предсказать в основных чертах характер МВР. Указанное обстоятельство, которому не придавалось достаточного значения, имеет и непосредственный технологический выход. Хотя точные корреляции между МВР и эксплуатационными характеристиками полимерных лгатериалов еще ждут своего установления, уже сегодня выявлено много надежных эмпирических и качественных закономерностей, которые следует принимать во внимание при планировании заводского технологического процесса. До настоящего времени при выборе такого процесса нередко доминируют экономические принципы и соображения технологической простоты. Однако подобный подход несовместим с проблемой создания материалов с заданными свойствами. Разумеется, указанные соображения не могут быть полностью отброшены, но их следует подчинить основной задаче. Как раз в той части, где эти свойства зависят от МВР, их сравнительно легко запрограммировать. [c.11]

Именно эти особенности статистического метода позволяют и перевернуть задачу, и в общих чертах предсказать характер полидисперсности, если известны топологические особенности реакции и физические условия, в которых она протекает. Изложению этих общих принципов анализа посвящена гл. 1. В ней, в частности, доказывается лемма о равновесном распределении растущих цепей, на которой основывается вся теория МВР и с помощью которой сравнительно легко конструируются МВР для любых гомо- и гетерофазных полимеризующихся систем. Несколько обособленное положение занимает гл. 2. В принципе незаинтересованный в экспериментальных методах читатель мог бы ее иронустить и сразу перейти к гл. 3. Однако нам казалось целесообразным пойти на такой разрыв в последовательности изложения но двум причинам. [c.13]

Мы уже говорили во введении, что одной из целей предлагаемого рассмотрения является развитие метода предсказания МВР. В результате анализа целого ряда экспериментально изученных типов полимеризации мы покажем, что, зная топологию системы, можно предсказать в общем виде характер МВР, т. е. его статистическую ширину, количество максимумов и изменение их числа или положения с я) . Разумеется, функция распределения не будет при этом детальной, в нее не будут явным образом входить концентрации и кинетические константы. Однако, варьируя экспериментальные парс1метры, можно в принципе выяснить и некоторые детали этого распределения, обычно находимые чисто кинетическими методами. [c.30]