Реакции окисления спиртов

Рис. 2. Зависимость эффективной константы скорости реакции окисления спирта 9 диоксидом хлора от концентрации спирта при различных температурах (гептан, 1-29, 2-42, 3-50, 4-60°С)

Ход реакции окисления спирта [c.40]

Альдегиды получают окислением или каталитической дегидрогенизацией первичных спиртов (содержащих один углеводородный радикал). Схема реакции окисления спиртов [c.262]

Решение. Количество поступившей в реактор теплоты складывается из 1) теплоты реакций окисления спирта — Qi 2) теплоты спирто-воздушной смеси— Q2 расход —из 1) теплоты продукционных га-зов на выходе из реактора — Q3 2) теплопотерь реактора — Q4 3) теплоты, отводимой из реактора змеевиковым холодильником, — Qs [определяется уравнением теплового баланса Qs = Qi + Q2 — (<3з -f Q4)]- [c.68]

В принципе может случиться, что взятый набор компонентов недостаточен, т. е. превращение с участием только этих компонентов вообще не может идти с выполнением условия сохранения числа атомов каждого элемента и условия сохранения заряда. В этом случае у системы уравнений (11.8), (11.9) отсутствует какое-либо решение, кроме тривиального решения, когда все У2=0- Тогда в ходе решения мы придем к противоречию. Допустим, например, что мы не учли с самого начала при рассмотрении реакции окисления спирта триоксидом хрома воду, как необходимый компонент реакции. Это эквивалентно тому, что мы положим в стехиометрическом уравнении уе=0. Тот же ход решения приведет нас к двум взаимоисключающим соотношениям 2yi = 3 и —t/i = 3. [c.191]

Одновременно протекает побочная реакция—окисление спирта серной кислотой в результате ее образуется ряд продуктов— окись углерода, сернистый газ и др. [c.67]

Метиловый спирт определяют на основе реакции окисления спирта раствором бихромата калия в кислой среде. Одновременно со спиртом окисляется также и формальдегид [c.169]

Проведение опыта. Налить в цилиндр (на 1/3 объема) концентрированную серную кислоту и осторожно, по стенке, стараясь не перемешать с серной кислотой, добавить такой же объем спирта. Бросить в цилиндр несколько кристаллов перманганата калия. Через некоторое время на границе серная кислота — спирт начинается реакция окисления спирта марганцевым ангидридом появляются яркие вспышки и раздается треск. Для поддержания реакции время от времени следует понемногу добавлять перманганат калия. [c.130]

В процессе реакции окисления спирт превращается в альдегид, теряя водород, который является восстановителем (Нз -> 2Н" + 2е). Можно записать реакцию, если учесть число электронов, переходящих от окисляющегося вещества к окислителю (СгзО ) [c.283]

Дегидрогенизацию спиртов в альдегиды и кетоны проводят не в уксусной кислоте, а в растворе бензола. Присутствие пиридина, служащего для связывания образующейся в реакции уксусной кислоты, повидимому, способствует процессу. Так, бензиловый и коричный спирты, гераниол и флуоренол дают прекрасные выходы соответственно бензальдегида, коричного альдегида, цитраля и флуоренона [22]. Дальнейшее распространение этого метода представляется весьма ценным и многообещающим. Скорость реакций окисления спиртов во много раз меньше, чем скорость реакций окислительного расщепления гликолей. Реакции окисления спиртов не сопровождаются вредными побочными процессами, имеющими место при окислительном расщеплении гликолей. [c.143]

Растворы йода нестойки и легко разлагаются вследствие многообразия протекающих реакций окисления спирта, конденсации образующегося уксусного альдегида и др. [c.34]

В реакциях окисления спиртов, в частности метанола, по-ввдимому, реализуется другой, более термодинамически выгодный механизм, который состоит во внутрисферном двухэлектронном переносе гидрид-иона от молекулы спирта на кислород [c.547]

Научная новизна работы. Впервые изучены продукты, кинетические закономерности реакций окисления спиртов и фенолов диоксидом хлора в органических растворителях. Впервые установлено влияние растворителя и строения фенолов на кинетику реакции окисления. Предложен механизм реакции. [c.4]

Активационные параметры реакции окисления спиртов 2-10 диоксидом хлора (Т=30 °С, гептан, ошибка эксперимента не превышает 10 %) [c.8]

Влияние растворителя на кинетику реакции окисления спиртов диоксидом хлора не обнаружено. Предложен механизм реакции спиртов с диоксидом хлора, лимитирующей стадией которого является перенос электрона. [c.22]

Все приведенные каталитические реакции окисления спиртов в соответствующие карбонильные соединения происходят в органических растворах. Существует совсем немного примеров каталитического низкотемпературного окисления спиртов кислородом в водном растворе. [c.623]

Следует заметить также, что почти все, если не все, реакции окисления спиртов до кетонов -(а также спиртов до альдегидов или кислот, как это уже обсуждалось выше) являются обратимыми. В большинстве работ, трактующих материал с точки зрения восстановительных процессов, придается большое значение вопросам стереохимического протекания реакции, структурных характеристик субстрата и ряду других аспектов [50]. Хотя детальное обсуждение этих вопросов не входит в задачу настоящей книги, однако при обсуждении окислительных реакций такие данные всегда следует иметь в виду. [c.173]

Как показали электрохимические измерения, при такой обработке катализатора образуется прочное поверхностное кислородное соединение. Это поверхностное соединение может быть дегидрирующим катализатором, отрывая водород от молекул спирта, но оно неактивно в каталитической реакции окисления спирта. [c.191]

Реакция окисления спирта двухромовокислым калием была рассмотрена выше (см. опыты 45 и 46). [c.121]

Весьма разнообразны и сложны реакции окисления спиртов [469, 470]. В качестве примера рассмотрим наиболее простую двустадийную реакцию — окисление этанола бромом [470] [c.255]

Вопрос о месте и путях образования продуктов имеет первостепенное значение как для подбора катализаторов, так и для выбора путей управления процессом. Совершенно очевидно, что закономерности гетерогенно-гомогенных реакций могут существенно отличаться от таковых для гетерогенных процессов. Поскольку в литературе существуют разные точки зрения по этому вопросу, а экспериментальный материал довольно ограничен, мы задались целью прежде всего узнать место образования продуктов реакции на различных объектах с применением независимых методов исследования. Для этого изучались реакции окисления спиртов, этилбензола, кумола и циклогексана на металлических и окисных катализаторах. [c.85]

Реакции жидкофазного гетерогенного окисления приобретают все больший практический и теоретический интерес [1, 2]. По мнению авторов работы [2], наиболее исследованы реакции окисления спиртов. Анализ литературных данных по жидкофазному окислению алифатических спиртов позволяет отметить следующие характерные особенности. [c.429]

Обзор данных по окислению хромовой кислотой не будет полным, если не упомянуть, хотя бы кратко, о реакциях, в которых не происходит разрыва углерод-углеродных связей. Весьма тщательно исследовалась реакция окисления спиртов [25, 26] (см. гл. 8), и данные, подтверждающие принятый механизм, рассмотрены в нескольких обзорах [21—24в]. [c.433]

Но более целесообразно начать занятие с постановки вопроса Что получается при окислении этилового спирта Это обосновано тем, что процесс окисления спирта до уксусной кислоты известен учащимся из бытовой практики, Учащиеся знают реакцию окисления спирта до аль- [c.102]

Кинетику реакции окисления спиртов 2-10 диоксидом хлора изучали спектрофотометрически по расходованию диоксида хлора в гептане при тах = 356 НМ при условии [7]о [КОЩ , где [7]о и [КОЩй - начальные концентрации диоксида хлора и спирта соответственно. Для всех указанных соединений кинетические кривые с высоким коэффициентом корреляции (0.990 0.999) описываются уравнением первого порядка (рис. 1). [c.6]

Окисление альдегидов проводили в метаноле, этаноле, изопропаноле и бутаноле при кolViнaтнoй температуре и при охлаждении. Реактив в некоторой степени окисляет метанол при комнатной температуре, при температуре же О—3 °С метанол совершенно не окисляется и поэтому, как следует из данных табл. 2.12, он оказывается наилучшим неводным растворителем для некоторых альдегидов. Не рекомендуется в качестве растворителя применять изопропанол и не только потому, что он окисляется даже при О—3°С, но и потому, что продукт его окисления ацетон образует комплекс с ионами ртути. Этанол и бутанол при О—3°С окисляются лишь в незначительной степени. Было найдено, что реакция окисления спиртов меркуралем подчиняется закону действия масс. Поэтому влияние окисления растворителя можно понизить разбавлением реактива дистиллированной водой в отношении 1 1, прибавлением равного количества спирта к холостой пробе и проведением реакции в ледяной бане, компенсируя замедление реакции в результате разбавления реактива и понижения температуры соответствуюш,им увеличением продолжительности реакции. Если образцы спиртов содержат лишь несколько процентов альдегида, погрешность, обусловленная этими изме-мениями, невелика. Образцы, содержаш,ие сложные эфиры, также следует определять в этих условиях, так как гидроксид калия входящий в состав реактива, будет омылять их в спирты. [c.110]

Влияние растворителя на реакцию окисления спиртов было изучено на примере 2 в гептане (7), тетрахлоруглероде (77), бензоле (777), 1,4-диоксане IV), хлорбензоле V), этилацетате VI), 1,2-дихлорэтане VII), ацетонитриле VIII). Во всех растворителях кинетическое уравнение реакции имеет вид d[l] [c.9]

Давно известную реакцию окисления спиртов хромовой кислотой подробно исследовал Уэстгеймер на примере вторичного пропилового спирта, [c.132]

Химические реакции, протекающие в живой природе, и субстраты этих реакций чрезвычайно разнообразны. Вместе с тем имеется отчетливая тенденция использовать для однотипных реакций одни и те же сложные органические молекулы. Например, во многих десятках различных реакций окисления спиртов и карбонильных соединений в качестве окислителя используется одно и то же соединение — никотинамидадениндинуклеотид (НАД). Такие используемые в большой группе биохимических превращений вещества называют ко ферментами. Чаще всего они выполняют роль универсальных переносчиков отдельных атомов или групп. НАД, например, является универсальным переносчиком атомов водорода, кофермент А — универсальный переносчик ацильных групп, тетрагидрофолат — одноуглеродных фрагментов и т.д. [c.11]

Реакции окисления спиртов, алкенов, гидратации ацетилена, дегидрирования спиртов и окислен1 я алкенов были рассмотрены ранее. Гидролиз 1,1- и [c.468]

Как следует из данных табл. 1.21, продолжительность реакции окисления спирта в кетоны колеблется от 5 до 120 мин в зависимости от строения спирта. Во многих случаях, чтобы предотвратить дальнейшее окисление кетонов, необходимо проводить окисление при 0°С. Оптимальное время окисления вторичного спирта, определяемого в присутствии первичного, зависит от времени, необходимого для количественного окисления обоих вторичного в кетон и первичного в кислоту. Оптимальное время окисления первичного спирта (матрицы) удобно определять во-люмометрическим методом. [c.66]

В литературе имеются немногочисленные данные, подтверждающие эти предположения, — это каталиэ нитроксилами реакций окисления HjOa тетранитрометаном [11], окисления спрфтов кислородом в присутствии [12], реакций окисления спиртов комплексами Си + [13] и процесса окисления спиртов л -хлорнад-бензойной кислотой [14]. [c.57]

Никотинамид осуществляет биохимические функции в составе коферментов НАД и НАДФ, которые, в свою очередь, являются составной частью окис-лительно-восстановительных ферментов — дегидрогеназ. Участвуя в различных обменных процессах, они катализируют более 100 биохимических реакций окисления спиртов в альдегиды и кетоны, альдегиды и кетоны в органические кислоты, амины в имины с последующим образованием оксисоединений и др. Коферменты связаны с белками слабыми связями, и возможна диссоциация активного фермента на кофермент и апофермент. Дегидрогеназы катализируют некоторые реакции окисления углеводов и липидов. Кроме того, НАД и НАДФ являются аллостерическими эффекторами, регулирующими скорости ряда жизненно важных биохимических процессов, например цикла Кребса. [c.115]

Образование сернистого газа происходит за счет побочной реакции окисления спирта серной кислотой, причем образуется отчасти СО наряду с сернистым газом — продуктом раскисления HgSO . Обычно этот процесс сопровождается образованием пены вспенивание можно уменьшить лишь путем осторожного нагревания смеси. [c.163]

При добавлении мономера к спиртовому раствору предельный ток ионов трехвалентного железа возрастает, так как мономер подавляет цепную реакцию окисления спирта. Эту реакцию Матиска и Доусек [1161 использовали для определения реакционной способности мономеров. [c.362]

Каталитические реакции окисления спиртов, альдегидов, аминов, гетероциклических соединений и т. д. играют в (препаративной органической химии и в лромышленности большую роль. Нередко они служат единственными или наиболее выгодным путями синтеза тех или иных веществ (например аинтезы мирте-наля из миртенола, вербенона из вербенола, шикотиновой кислоты из ряда гетероциклов). В большинстве же случаев эти реакции представляют -обычные более или менее легко осуществимые способы перехода от менее окисленных к более окисленным соединениям. Реакции эти в органической химии широко распространены и ло своим особенностям многогранны. Однако все они, несмотря на их распространенность, не представляют того особенного интереса в аспекте тематики настоящей монографии., которым обладают реакции окисления углеводородов. Дело в том, что реакции окисления углеводородов ведут от доступного, находящегося в изобилии, сырья к продуктам неизмеримо высшей химической ценности. В то время как реакции окисления органических соединений неуглеводородного характера, как правило, служат путями перехода лишь в пределах только этой высшей категории веществ. Конечно, представляли бы несравненный интерес, например, такие реакции [c.365]

Из реакций окисления спиртов наибольшее значение имеет переход от метанола к формальдегиду, потому что последний в промышлениости (до внедрения методов прямого окисления метана) получался именно этим путем. Характерно, что получение формальдегида каталитическим окислением метанола (гетерогенный катализ на платине) началось почти одновременно с первым описанием свойств этого альдегида, т. е. в 60—70-х годах прошлого столетия. В гл. VI было оказано о получении формальдегида Орловым и Фокиным. Более подробно с историей исследований в области окисления метанола до формальдегида можно ознакомиться в книге Орлова [337]. [c.365]

Кислоты. Из вышеприведенного материала видно, что вторичные продукты реакции окисления—спирты и карбонильные соединения—образуются из первичного продукта—гидроперекисей, в то время как кислоты непосредственно из гидроперекисей не образуются. Вместе с тем в смеси продуктов окисления в большом количестве находятся кислоты. Следовательно, кислоты образуются не из первичного промежуточного продукта, а вследствие дальнейших превращений вторичных промежуточных продуктов. Кислоты в процессе окисления образуются при сильной деструкции исходной молекулы углеводородов, вследствие чего в общей смеси содержится широкий спектр кислот от первого представителя- -муравьиной—до кислот с тем же числом углеродных ато1иов, что и в исходных углеводородах (если окисляются смеси последних). [c.22]

Авторами изучены реакции превращения бутанола-2 и 2-метилпропанола-1 в присутствии гидропероксида кумола с использованием в качестве катализатора пропандиолата мо-либденила. Анализ продуктов реакции показал наличие в реакционной смеси метилэтилкетона при использовании бутанола-2 или изомасляного альдегида при использовании 2-ме-тилпропанола-1. Присутствие этих продуктов в реакционной смеси свидетельствует о протекании реакции окисления спиртов гидропероксидом кумола [5]. [c.29]

Изучено влияние некоторых факторов на реакцию окисления спиртов гидропероксидом кумола (табл. 1). С увеличением начальной коицентрадии гидропероксида возрастает распад гидропероксида и увеличивается степень окисления спиртов. Аналогичную закономерность можно наблюдать при увеличении концентрации катализатора, приче,м 30% распавшейся гидроперекиси расходуется на окисление спиртов. [c.29]

Азотсодержащие добавки резко снижают каталитический распад гидропероксида кумола при одновременном снижении степени окисления спирта, т. е. комплекс молибдена с азотсодержащей добавкой [7, 10] обладает значительно меньшей активностью как в реакции распада гидроперокснда, так и в реакции окисления спирта по сравнению с пропандиолатом молибденила. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология