Окислительный аммонолиз ароматических соединений

Судя по химическому составу эффективных катализаторов, окислительный аммонолиз олефинов протекает по механизму, сходному с механизмом мягкого окисления олефинов, а механизм окислительного аммонолиза ароматических соединений подобен механизму мягкого окисления ароматических веществ. [c.212]

ОКИСЛИТЕЛЬНЫЙ АММОНОЛИЗ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.130]

Повышение температуры хотя и ускоряет процесс, но ведет к развитию реакций полного окисления, имеющих, как правило, более высокую энергию активации. По этой причине для каждого целевого продукта можно найти оптимальную температуру (или некоторую узкую область температур), при которой достигается высокая скорость реакции при достаточной селективности. Для разных процессов газофазного окисления в зависимости от реакционной способности реагентов и других факторов оптимальная температура меняется от 220—300 °С (получение окиси этилена, акролеина) до 450—550 °С (деструктивное окисление ароматических соединений во фталевый и малеиновый ангидрид на пятиокиси ванадия) и даже до 1000°С (окислительный аммонолиз метана в синильную кислоту). [c.519]

Некоторые данные по окислительному аммонолизу замещенных ароматических соединений приведены в табл. 20. [c.135]

К одной группе следует отнести окислы ванадия, молибдена, хрома и вольфрама и смеси этих окислов, катализирующие окислительный аммонолиз алкилбензолов, конденсированных ароматических и алкилированных гетероциклических соединений. В качестве промоторов используют в основном окислы и соли металлов I и IV групп Периодической системы элементов. Эти катализаторы работают, как правило, при относительно больших избытках воздуха и аммиака. [c.151]

Окисление ароматических углеводородов осуществляется как в газовой (паровой) фазе, так и в жидкой фазе. Методом газофазного каталитического окисления (деструктивное окисление) получают в основном малеиновый, фталевый и пиромеллитовый ангидриды. В жидкой фазе проводят окисление этилбензола и втор-алкилбензолов в гидроперекиси, дающие при разложении фенолы и алифатические кетоны, а также метилбензола и н-алкилбензолов в карбонильные соединения и, особенно, в ароматические кислоты. В последнее время большое значение приобретает окислительный аммонолиз алкилароматических углеводородов с целью получения моно- и динитрилов, далее восстанавливаемых в соответствующие амины. [c.352]

Замещая атомы водорода в углеводородах на другие атомы или группы, можно переходить к новым классам органических соединений. Для этого используют реакции хлорирования, сульфохлорирования, сульфирования, нитрования, окисления, окислительного аммонолиза, оксосинтеза. Важно превращение ароматических углеводородов (бензола и его производных) в ценные алифатические [c.130]

При окислительном аммонолизе ароматических (гетероциклических) соединений, преимущественно на окиснованадиевых катализаторах при температурах 350—500° С [14, 37, 70], образуются нитрилы, в которых N-гpyппa непосредственно связана с ароматическим (гетероциклическим) ядром при определенных условиях образуются также соединения типа фталимида, если алкильные группы в исходной молекуле находятся в о-положении. Ароматические нитрилы могут быть получены на тех же катализаторах и при окислительном аммонолизе неароматических циклов производных циклогексана, циклопентана, терпенов. При использовании в качестве исходного сырья таких веществ, как нафталин или хинолин, ароматические нитрилы получаются за счет разрушения одного из колец. [c.211]

При выборе между этими двумя способами имеет значение целый ряд различных факторов. Во-первых, следует учитывать стабильность исходного органического вещества к термическому и окислительному крекингу и дегидриро1ванию, а также стойкость целевого продукта к дальнейшему окислению или расщеплению. По этим причинам высшие парафины можно окислять только в жидкой фазе. Жидкофазный процесс предпочтителен для получения гидроперекисей и большинства карбоновых кислот, недостаточно стойких в условиях газофазного окисления. Наоборот, для синтеза альдегидов больше подходит реакция в газовой фазе, так как в условиях жидкофазного процесса они слишком склонны к окислению в карбоновые кислоты. Во-вторых, некоторые реакции при низких температурах жидкофазного окисления вообще не идут или протекают крайне медленно (окисление ароматических соединений с деструкцией ядра, окислительный аммонолиз), что предопределяет выбор газофазного процесса. В-третьих, нередко бывает, что окисление одного и того же. вещества в жидкой и газовой фазе идет в разных направлениях и поставленная цель может быть выполнена только при одном из этих способов (например, низшие парафины в газовой фазе окисляются в альдегиды и спирты, а в жидкой — в кетоны и карбоновые кислоты). Наконец, применение специфических инициаторов и катализаторов, часто способных функционировать лишь в определенных условиях, тоже обусловливает выбор между жидкофазным и газофазным процессами. Некоторое значение, правда менее существенное, имеют такие факторы, как агрегатное состояние и летучесть исходного органического вещества, возможность отвода реакционного тепла и т. д. [c.515]

Для парафинов, нафтенов, терпенов и гетероциклических соединений возможно сочетание окислительного дегидрирования и окислительного аммонолиза, что позволяет из пропана получать акрилонитрил, из изобутана метакрилонитрил , из алкилнафте-нов и терпенов ароматические нитрилы. Сводные данные об основных показателях этого совмещенного процесса приведены в табл. 28. [c.187]

Прошло несколько лет со времени издания книги, но за этот короткий срок разработаны новые процессы окислительного превращения углеводородов окислительный аммонолиз непредельных и ароматических углеводородов, окислительное дегидрирование олефинов в диеновые соединения, получение акриловой и метакриловой кислот и др. Кинетика и механизм этих процессов изучаются в лабораториях различных стран. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология