Окисление газофазное каталитическое

Радикальный механизм гомогенного катализа возможен как в газовой, так и в жидкой фазе. Катализатор служит инициатором, направляющим реакцию по цепному механизму. Ускорение достигается в результате появления богатых энергией частиц — свободных радикалов в процессе самой реакции. По такому механизму протекают некоторые окислительные реакции в газах, полимеризация в жидкой фазе и т. п. Типичным примером газофазной каталитической реакции радикального типа моя<ет служить действие оксидов азота на окисление алканов, в частности метана в формальдегид. Взаимодействие метана с оксидами азота вызывает цепную реакцию с относительно легким зарождением цепей и высокой скоростью их обрыва. Механизм этого процесса можно представить упрощенно следующей цепью реакций [c.222]

Разработан метод очистки малосернистых природных газов от сероводорода газофазным каталитическим окислением. Очищаемый газ содержит менее 1% сероводорода количество воздуха, добавляемого к сырью, 110—120% от стехиометрического. Наиболее эффективным катализатором является оксид алюминия (степень очистки 99,7%, оптимальная температура 200—220 °С, давление 4,0 МПа). Высокие температуры способствуют взаимодействию кислорода воздуха с очищаемыми углеводородами. [c.161]

Газофазное каталитическое окисление метана в формальдегид по схеме [c.37]

Окиси алкенов, в частности, окиси этилена, пропилена, енов, получают в настоящее время промышленным м — газофазным каталитическим окислением кис-ом воздуха (катализатор Ag с добавками) [c.283]

В промышленности малеиновый ангидрид получают газофазным каталитическим окислением бензола или углеводородов С кислородом воздуха. [c.209]

До 50-х годов фталевый ангидрид получали только газофазным каталитическим окислением нафталина. Затем наряду с нафталином стали использовать о-ксилол, относительная доля которого в сырьевой базе непрерывно росла. Так, в Японии, которая дна из первых применила о-ксилол для синтеза фталевого ангидрида, уже в 1970 г. доля этого вида сырья составляла 70%, а к 1985 г. она должна возрасти до 83% [89]. [c.81]

Относительно более низким уровнем взрывоопасности отличаются газофазные каталитические процессы окисления, проводимые при умеренном давлении, хотя и при высоких температурах. К таким процессам относится окисление (рис. УИ-2) метанола воздухом в формальдегид при концентрации метанола [c.225]

Этиленгликоль в производственных условиях синтезируется газофазным каталитическим окислением этилена кислородом воздуха на серебряном катализаторе. Продуктом окисления является окись этилена, которая гидратируется в присутствии кислот в этиленгликоль. Он также может быть получен щелочным гидролизом 1,2-дихлорэтана или 2-хлор-1-этанола (хлоргидрина) [c.136]

Многие из числа известных совмещенных окислительных процессов сложились на основе газофазного каталитического окисления углеводородов. Эта реакция хорошо изучена и издавна [c.5]

При всем многообразии возможных направлений газофазного каталитического окисления этому совокупному процессу и его частным реакциям свойственны однотипные промежуточные стадии, которые к тому же идут через образование одних и тех же или близких по строению промежуточных продуктов-. Контактное окисление объединяет также многие черты, присущие сложным окислительным реакциям. [c.11]

Механизм газофазного каталитического окисления в настоящее время обычно рассматривают с позиций перекисной теории акад. А. Н. Баха и теории радикально-цепных процессов акад. Н. Н. Семенова. Для этой реакции характерен ряд специфических особенностей. [c.11]

Если окислительная способность катализатора, концентрация кислорода или кислородсодержащих радикалов в газовой фазе или температура становятся более высокими, чем оптимальные, в реакционной системе складываются условия, благоприятные для формирования новых С—0-связей и протекания реакций неполного, а при сопутствующей деструкции углеродного скелета — и глубокого окисления. В этом смысле окислительное дегидрирование нужно рассматривать как начальную стадию неполного окнсления и, следовательно, как частный случай процессов газофазного каталитического окисления органических соединений. [c.67]

При газофазном каталитическом окислении углеводородов наряду с альдегидами, кетонами и карбоновыми кислотами нередко образуются фталиды, ангидриды, кислот и другие кислородсодержащие и бескислородные продукты внутримолекулярной или межмолекулярной дегидроконденсации. Как правило, такие соединения (за исключением ангидридов) образуются в небольших количествах, и в суммарном окислительном процессе им отводят роль промежуточных или побочных продуктов. [c.85]

Основным промышленным методом получения акролеина является газофазное каталитическое окисление пропилена. Этот метод наиболее экономичен и в настоящее время полностью вытеснил метод получения акролеина из формальдегида и ацетальдегида [c.312]

Окисление ароматических углеводородов осуществляется как в газовой (паровой) фазе, так и в жидкой фазе. Методом газофазного каталитического окисления (деструктивное окисление) получают в основном малеиновый, фталевый и пиромеллитовый ангидриды. В жидкой фазе проводят окисление этилбензола и втор-алкилбензолов в гидроперекиси, дающие при разложении фенолы и алифатические кетоны, а также метилбензола и н-алкилбензолов в карбонильные соединения и, особенно, в ароматические кислоты. В последнее время большое значение приобретает окислительный аммонолиз алкилароматических углеводородов с целью получения моно- и динитрилов, далее восстанавливаемых в соответствующие амины. [c.352]

До 1950-х гг. фталевый ангидрид получали только газофазным каталитическим окислением нафталина. Затем наряду с нафталином стали использовать о-ксилол, относительная доля которого в сырьевой базе непрерывно растет. Так, в США примерно 50% всех мощностей по фталевому ангидриду используют в качестве сырья о-ксилол в Западной Европе — около 75% в Японии — немногим более 80%. Следует отметить, что на всех установках, введенных в эксплуатацию в разных странах за последние 5—7 лет, а также строящихся и планируемых к пуску, используют или будут применять в качестве сырья о-ксилол. [c.193]

Основной промышленный метод производства акролеина — газофазное каталитическое окисление пропилена [c.138]

В последующих главах охарактеризованы условия образования и методы переработки отходов в основных процессах промышленности полупродуктов и красителей (нитрование, получение аминов, сульфирование, щелочное плавление, хлорирование, газофазное каталитическое окисление). [c.6]

В процессах получения малеинового и фталевого ангидридов газофазным каталитическим окислением ароматических углеводородов (бензол, о-ксилол и нафталин) кислородом воздуха материальный индекс равен 35, причем около 34 приходится на воздух это приводит к большому количеству отходящих газов, содержащих токсичные и неприятно пахнущие вещества. [c.13]

Основной метод производства фталевого ангидрида — газофазное каталитическое окисление нафталина или о-ксилола кислородом воздуха. В связи с резким возрастанием заводских [c.13]

Причиной образования отходящих газов является больщой избыток воздуха для окисления. Например, при газофазном каталитическом окислении нафталина во фталевый ангидрид в стационарном слое катализатора требуется 5-кратный избыток воздуха по сравнению с теоретическим количеством избыточный воздух в данном случае служит хладоагентом, снимающим часть выделяющегося тепла непосредственно в зоне контактирования. При окислении нафталина в псевдоожижен-ном слое катализатора условия теплоотвода значительно более благоприятны, поэтому избыток воздуха уменьшают вдвое, что позволяет соответственно снизить и количество отходящих газов. Значительно уменьшаются отходы при производстве фталевого ангидрида одностадийным жидкофазным окислением [c.14]

Дожигание органических примесей, содержащихся в отходящих газах, можно проводить по нескольким аппаратурно-технологическим схемам, различающимся наличием или отсутствием катализатора и теплообменника, возможностью подвода дополнительного воздуха в камеру горения. Варианты устройства и работы печи представлены на рис. 2 (стр. 30), а их сравнительная оценка приведена в разделе Переработка газообразных отходов (стр. 31). В отходящих газах с производства фталевого ангидрида содержатся органические продукты, поэтому дожигание может протекать без подачи газообразного топлива, а только за счет окисления органических примесей. Это в первую очередь относится к процессам газофазного каталитического окисления о-ксилола. [c.126]

При сульфировании нафталина с целью получения р-нафта-линсульфокислоты часть нафталина (я 6%) сульфируется в а-изомер. При хлорировании бензола с целью получения хлорбензола образуются продукты более глубокого хлорирования бензола — полихлориды (в основном о- и л-дихлорбензолы). При газофазном каталитическом окислении нафталина во фта- [c.38]

Малеиновый ангидрид получают в промышленности газофазным каталитическим окислением бензола или алифатических углеводородов С4 (бутан-бутиленовая фракция, бутан) кислородом воздуха. При этом образуется большое количество газов, содержащих органические примеси и подлежащих очистке перед сбросом в атмосферу. На 1 т исходного углеводорода расходуется от 30 до 50 т воздуха [78]. Нетрудно видеть, что в современных цехах малеинового ангидрида большой мощности количество отходящих газов выражается внушительной цифрой. [c.130]

ОБРАЗОВАНИЕ ОТХОДОВ В ПРОЦЕССАХ ГАЗОФАЗНОГО КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.113]

УСЛОВИЯ ОБРАЗОВАНИЯ ОТХОДОВ ПРИ ГАЗОФАЗНОМ КАТАЛИТИЧЕСКОМ ОКИСЛЕНИИ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.113]

Многие кислородсодержащие продукты получают газофазным каталитическим окислением углеводородов кислородом воздуха. В настоящее время этот метод широко используют в промышленности для получения фталевого ангидрида (окислением нафталина или о-ксилола), малеинового ангидрида (окислением бензола или фракций алифатических углеводородов С4) и антрахинона (окислением антрацена). [c.113]

Ниже на примере конкретных производств разобраны условия образования и переработки отходов в процессах газофазного каталитического окисления ароматических углеводородов. [c.114]

В результате был разработан и освоен промышленностью метод получения фталевого ангидрида газофазным каталитическим окислением нафталина воздухом этот метод полностью вытеснил метод окисления нафталина серной кислотой. Смесь паров нафталина с воздухом при 325—450 °С пропускают через слой твердого катализатора, содержащего оксиды или соли ванадия. Главный продукт окисления — фталевый ангидрид, а побочно образуются 1,4-нафтохинон, малеиновый ангидрид, диоксид углерода и вода [c.114]

Простейший непредельный альдегид акролеин (пропеналь) стал важным исходным техническим продуктом при синтезе аллилового спирта (стр. 133), глицерина (стр. 139), акрилонитрила (стр. 172). Осуществлены простые промышленные методы его получения 1) газофазным каталитическим окислением пропилена кислородом воздуха и 2) альдольной конденсацией муравьиного и уксусного альдегидов (выходы равны 75%) [c.151]

В настоящее время эта проблема решается путем использования о-ксилола. Его получают в больших количествах при разделении смеси изомерных ксилолов с целью получения -ксилола, необходимого в производстве синтетических волокон. Газофазное каталитическое окисление о-ксилола во фталевый ангидрид в промышленности осуществлено в больших масштабах. [c.115]

Процесс ведут по схеме, аналогичной схеме газофазного каталитического окисления нафталина. Схема материальных потоков при газофазном каталитическом окислении нафталина воздухом представлена на рис. 43. Ниже рассмотрены условия образования и методы переработки отходов, образующихся на основных стадиях этого процесса. [c.115]

При газофазном каталитическом окислении о-ксилола во фталевый ангидрид в отходящих газах кроме фталевого и малеинового ангидридов содержатся также цитраконовый ангидрид и бензойная кислота [70]. При водной промывке газов скрубберная жидкость соответственно кроме фталевой и малеиновой кислот содержит также цитраконовую и бензойную кислоты. [c.123]

Наиболее перспективный метод получения антрахинона— газофазное каталитическое окисление антрацена. В этом случае расходуются только антрацен и воздух, а основные отходы можно уничтожить огневым сжиганием. Схема материальных потоков метода приведена на рис. 42 (стр. ИЗ). Первой стадией получения контактного антрахинона является испарение антрацена в токе горячего воздуха. Затем следует газофазное каталитическое окисление антрацена кислородом воздуха в присутствии твердого катализатора при высокой температуре. Конденсацию паров антрахинона (вернее, сублимацию) проводят в объемных конденсаторах [80]. [c.133]

Каталитическое жидкофазное окисление. Газофазное окисление не может быть использовано в случаях, когда образуются кислоты, не способные к образованию стабильных циклических ангидридов. Серьезные трудности возникают и при газофазном окислении боковых алкильных групп, так как промежуточные продукты окисления последних с большой скоростью сгорают, образуя диоксид углерода и воду. Даже при окислении о-ксилола во фталевый ангидрид подбор селективных катализаторов и оптимальных условий процесса был весьма сложен [60, с. 356—357]. При газофазном каталитическом окислении не удается получить и многих индивидуальных продуктов окисления полициклических ароматических углеводородов. Однако, если получение фталевого ангидрида жидкофазным окислением о-ксилола, несмотря на близкий к теоретическому выход целевого продукта, не выдержало конкуренции с газофазным окислением [61, 62], то терефталевую кислоту и диметилтерефталат получают только жидкофазным окислением л-ксилола. Только жидкофазное окисление можно использовать для синтеза поликарбоновых кислот из триметилбен- [c.41]

Газофазное каталитическое окисление может быть использовано для обезвреживания надсмольных вод, Образующихся в процессе получения фенолоформальдегидных смол, содержащих в среднем 3% фенола, 2,5% формальдегида и до 7% метанола [90]. Указанные органические примеси могут быть окислены до СО2 и Н2О с использованием меднохромоксидного катализатора ГИПХ-105. При времени контакта паровоздушной смеси 0,4 с, избытке воздуха в 1,7 раз против стехиометрического и 300 °С достигается 99,9-1(Ю%-ная степень очистки сточных вод. [c.165]

Гетерогенный катализ в процессах жидкофазного окисления по своему механизму значительно ближе к гомогенному катализу, чем к реакциям газофазного каталитического окисления [161]. Окисление в присутствии гетерогенных катализаторов протекает как на поверхности катализатора (инициирование цепи), так и в объеме. По-видимому, инициирование цепей идет главным образом за счет гомолитического распада гидропероксида на поверхности (5) катализатора с выходом свободных радикалов в объем, вызывая радикально-цепное окислёние в гомогенных условиях [161] [c.76]

Нужно иметь в виду, что контактное окисление углеводородов— реакция гетерогенно-гомогенная. Недавно гетерогенно-го-могенный характер газофазного каталитического окисления был однозначно доказан методом введения газообразных ингибиторов под слой катализатора [9, 85]. Стало очевидным, что катализатор, кроме всего прочего, генерирует свободные радикалы и положительные ионы в пространстве между зернами, т. е. инициирует гомогенное продолжение реакции в объеме, а также вовлекает в поверхнрстную реакцию радикалы и другие активные частицы, об )азовавшиеся в объеме. [c.39]

Представления об окислительном аммонолизе как о специфической и новой химической реакции сформировались в 50-х гг. в Институте химических наук АН КазССР в результате систематических исследований газофазного каталитического окисления органических соединений различных классов в присутствии [c.123]