Гидроперекиси, разложение фенолами

С начала 50-х годов ведущее место в мировом производстве фенола стала занимать кумольная схема, впервые осуществленная в промышленном масштабе в Советском Союзе. При суммарной мощности мирового производства фенола 2,9 млн. т (по данным 1970 г.) доля этого метода составляла более 90%. Технологическая схема включает стадии алкилирования бензола пропиленом с получением изопропилбензола (кумола), жидкофазного окисления кумола воздухом в гидроперекись с разложением последней на фенол и ацетон Других побочных продуктов и отходов в схеме нет. Расход бензола для получения 1 т фенола не превышает 950 кг. [c.235]

ПОЛУЧЕНИЕ ФЕНОЛА И АЦЕТОНА ОКИСЛЕНИЕМ ИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА (ИПБ) В ГИДРОПЕРЕКИСЬ (ГП) С ПОСЛЕДУЮЩИМ ЕЕ РАЗЛОЖЕНИЕМ [c.97]

На второй стадии гидроперекись под влиянием щелочей превращается в диметилфенилкарбинол (в отличие от ее разложения на фенол и ацетон в кислой среде) [c.386]

При каталитическом окислении алкилбензолов, например изопропилбензола, образуется гидроперекись, разложением которой получают.ацетон и фенол (стр. 381). [c.341]

Однако попытки проведения такого синтеза показали что реакция протекает очень медленно и с невысоким выходом дифенилолпропана. В присутствии 72,5%-ной серной кислоты и этилмеркаптана за длительное время реакции (несколько дней) выход дифенилолпропана составил всего 31,6% (в расчете на гидроперекись), а без добавления этилмеркаптана дифенилолпропан не был получен совсем. При использовании безводного хлористого водорода с добавкой этилмеркаптана за 310 ч выход дифенилолпропана не превысил 35,2%. Невысокий выход дифенилолпропана, по-видимому, объясняется тем, что образование его протекает все-таки в две стадии разложение гидроперекиси на фенол и ацетон и последующая конденсация их в дифенилолпропан [c.102]

Технологический процесс получения фенола по этому способу состоит из трех стадий а) получение изопропилбензола, б) окисление изопро-пилбензола в гидроперекись, в) разложение гидроперекиси [c.15]

Помимо разложения по свободнорадикальному механизму, некоторые циклоалкил-и арилалкил-гидроперекиси, по-видимому, могут разлагаться по ионному механизму, давая ряд различных продуктов [64, 66]. Например, гидроперекись кумола в кислых растворах или в присутствии типичных кислотных катализаторов, содержащих ионы тяжелых металлов, разлагается, давая хорошие выходы фенола и ацетона с примесью небольшого количества перекиси кумола вместо метана, ацетофенона и диметилфенилкарбинола. [c.388]

Несмотря на кажущуюся простоту метода получения дифенилолпропана из гидроперекиси изопропилбензола, экономические преимущества его и перспективность использования в промышленности не являются очевидными. Дело в том, что высокие выходы дифенилолпропана достигаются лишь тогда, когда к гидроперекиси добавляют фенол, поэтому полностью избежать стадии разложения гидроперекиси и выделения фенола из полученной массы невозможно. Кроме того, так как фенол берут в большом избытке по отношению к гидроперекиси, только небольшая часть ее не подвергается разложению и, следовательно, преимущества непосредственного синтеза реализуются мало. Недостатком способа является и то, что техническая гидроперекись, используемая для синтеза, содержит весьма реакционноспособные примеси а-метилстирола, ацетофенона, окиси мезитила, диметилфенилкарбинола и др. В присутствии кислотных катализаторов эти примеси конденсируются или реагируют с фенолом с образованием высококипящих продуктов, что приводит к потере фенола и к загрязнению дифенилолпропана. Вследствие этого фенол приходится очищать перед возвращением в цикл. [c.104]

Затем 90—92%-ную гидроперекись разлагают при 40—60 °С серной кислотой в реакторе 10, снабженном мешалкой и охлаждающей рубашкой. Продукты разложения, содержащие главным образом фенол и ацетон, далее нейтрализуют и подвергают ректификации для выделения технических продуктов. [c.252]

В присутствии сильной кислоты гидроперекись кумола быстро разлагается на фенол и ацетон. Реакторы, в которых происходит разложение, должны быть снабжены соответствующими охлаждающими устройствами для съема теила реакции (6308 ккал/кг-моль). [c.414]

Реакция протекает при температуре 45—60" и атмосферном давлении. Выход составляет 94—96% фенола и 95% ацетона, считая на гидроперекись кумола. Сырой продукт разложения представляет собой сложную смесь соединений. Первой ступенью процесса выделения целевых продуктов является нейтрализация кислот более сильных, чем фенол. [c.414]

Второе место по объему потребления бензола занимает синтез фенола. Фенол является одним из старейших производных бензола. Известно не-ско.лько методов получения фенола пз бензола. Новейший пз них — производство фенола через кумол и гидроперекись кумола. Дальнейший рост мощностей по синтезу фенола происходит только за счет применения этого процесса. При этом процессе бензол сначала алкилируют пропиленом для получения кумола. Затем кумол окисляют в гидроперекись, разложением которой получают фенол в качестве побочного продукта образуется ацетон. Крупнейшим потребителем фенола является производство термореактивных смол, перерабатываемых главным образом на формовочные композиции п прессиорошки. Фенольные пластмассы представляют собой один из старейших видов пластмасс. Они находят широкий сбыт, но им присущи и некоторые недостатки, в частности невозможность производства формованных изделий свет.лых тонов п высокая стоимость формования. Из нанбо.лее перспективных областей применения фенольных смол следует отметить производство фенольных клеев, потребление которых в фанерной промышленности неуклонно растет. [c.249]

Последующий процесс очистки продукта состоит из ряда ступеней экстрагирования и дистилляции в зависимости от того, какой метод был применен в стадии разложения гидроперекиси. Подробное описание различных способов очистки фенола и ацетона, полученных через гидроперекись кумола, приведено в другой работе )- [c.414]

Известно, что кумилгидроперекись в растворе ароматических углеводородов при температуре ниже 100° С разлагается очень медленно. Бензол-сульфокислота, как будет показано ниже, представляет собой эффективный катализатор, в присутствии которого гидроперекись кумила распадается на фенол и ацетон. В продуктах кислотного разложения мы обычно находили около 96% фенола и 80—85% ацетона от теоретически рассчитанного количества. Скорость кислотно-каталитического разложения кумилгидроперекиси в бензоле зависит от концентрации гидроперекиси, концентрации катализатора, присутствия некоторых дру. гих соединений, в том числе и продуктов этой реакции. [c.184]

Разложение гидроперекисей. Фенол получают при кислотном разложении гидроперекисей некоторых алкилбензолов. Так, гидроперекись кумола разлагается на ацетон и фенол [c.381]

В 1953 г. фирма Allied hemi al orp. ввела в производство метод получения фенола из изопропилбензола через его гидроперекись (кумольный метод). Процесс состоит из следующих стадий алкилирование бензола пропиленом, окисление изопропилбензола воздухом при 130 °С в гидроперекись, разложение ее в присутствии фосфорной или разбавленной серной кислоты при температуре 45—65 °С на фенол и ацетон. Выход продукта достигает 85—90%, считая на изопропилбензол. [c.84]

Бьюли [390] рекомендует для получения фенола с хорошим выходом вести разложение кубового остатка при выС 0К0Й температуре в присутствии кислого катализатора с последующей обработкой водой при 50—100° С. В некоторых патентах [391—393] предлагается расщеплять гидроперекись изопропилбензола на фенол и ацетон серной или хлорной кислотой в присутствии фенола. В уксусной кислоте хлорная кислота расщепляет гидроперекись изопропилбензола почти количественно [340]. В одном патенте-[363] в качестве усовершенствованного метода получения фенола и ацетона рекомендуется после отделения углеводорода пз продуктов расщепления реакцпопную смесь полностью освобождать от H I путем промывки небольшим количеством 1 — 2%-ного раствора лимонной, винной, салициловой или фталевой кислот. [c.304]

Известно, что основными примесями в промышленном феноле, полученном разложением гидроперекиси изопропилбензола, являются ацетон, окись мезитила, изопропилбензол, ацетофенон, димерный а-метилстирол, диметилфеиилкарбинол, гидроперекись изопропилбензола (табл. 16). [c.184]

Типичное весовое соотношение основных продуктов реакции выражается следующим образом фенол 57 частей, ацетон 34 части, а-метилстирол 6 частей и ацетофенон 3 части 114]. Однако ь литературе имзются указания, что за рубежом изонропилбензол окисляют также и в жидкой фазе, а гидроперекись выделяется из реакционной массы в ионцентрированном виде путем ректификации под вакуумом и затем уже подвергается разложению на фенол и ацетон в присутствии серной кислоты [11, 33, 54]. [c.516]

Для получения фенола и ацетона гидроперекись изопропилбензола разлагают действием сильных кислот Н2504, Н3РО4, 502, п-толуолсульфокислоты. Однако перед разложением необходимо выделить гидроперекись кумола из реакционной смеси, что целесообразнее всего производить путем отгонки в вакууме непрореагировавшего изопропилбензола. [c.15]

Наличие заместителей также резко снижает устойчивость ароматических углеводородов по отношению к кислороду. При этом в первую очередь окисляется третичный атом углерода боковой цепи. Так, при окислении изопропилбеизола в воднощелочной эмульсии при температуре 85° и начальном pH = 10,5 в присутствии инициатора (0,09% стеарата натрия) была выделена гидроперекись изопропилбеизола с выходом 85% [5- ]. Основными продуктами ее разложения являются фенол и ацетон, вследствие чего этот процесс получил широкое распространение в промьиилен-ности. [c.69]

Стеннет и Месробян , изучавшие кинетику разложения трег-бутилгидроперекпси в ряде растворителей при 73,5° С, нашли, что быстрее всего реакция протекает в растворителях, способных легко образовывать радика,ты в результате отрыва водорода, т. е. в спиртах, фенолах, эфирах и винильных мономерах. В бензоле же заметного разложения не происходит до тех пор, пока к нему не добавляются соединения, которые могут служить источником свободных радикалов, например а, а -азо-изобутиронитрил. Проводя реакцию с бензиловым спиртом, авторы получили 88% бензальдегида (в расчете на взятую гидроперекись) и эквимолекулярное количество воды [c.36]

В уксусной кислоте гидроперекись подвергается значительно более быстрому разложению. За 1—2 и при 93—95° С из нее было получено 78% фенола, 78% ацетона, 3% ацетофенона, 19% перекиси кумола и 0,7% а-метилстирола. Образование столь значительного количества фенола и ацетона указывает, что здесь главную роль играют ионные реакции. Вероятно, ку-милпероксиацетат является промежуточным продуктом, подвер- [c.123]

Если кислотное разложение кумил- (или аналогичной) гидроперекиси проводить в присутствии фенола, то образуется дифенилолалкан эта реакция, вероятно, идет в две стадии вначале гидроперекись разлагается с образованием фенола и ацетона, а затем эти. продукты вступают в реакцию с другой молекулой фенола [c.131]

Образование фенола и ацетона при кислотном разложении кумилгидроперекиси впервые описано Хоком и Лангом "2, однако достигнутый ими выход был невысок. Окисление кумола в гидроперекись и кислотный ее распад подвергались дальнейшему изучению, что привело к возможности промышленного производства, осуществленного различными фирмами . В дальнейшем были опубликованы патенты, в которых описаны стадии алкилирования, окисления и разложения при производстве фенола. [c.444]

Выход фенолов в расчете на превращенную гидроперекись зависит от чистоты гидроперекиси. Так, при разложении 97—99%-ной гидроперекиси достигается количественный выход фенола и ацетона. При концентрации гидроперекиси 90—92% выход фенола падает до 94—97%, 87—88%-ная гидроперекись дает 88—90%-ный выход фенола, а 75—80%-ная толилизопропилгидроперекись дает фенол с выходом не более 75%. Таким образом, на разложение надо подавать возможно более концентрированную гидроперекись. [c.198]

Гидроперекись кумола-также подвергается кислотнокаталитическому разложению, что приводит к образованию ацетона и фенола. Разложение гидроперекиси кумола в условиях гемолитической реакции обычно дает очень немного фенола как побочного продукта например, в декалине образуется менее 1 % фенола. Однако в присутствии кислот основными продуктами реакции являются фенол и ацетон. Эту кислотно-каталитическую реакцию используют в промышленном синтезе фенола и ацетона, причем сырьем для кумола служит нефть [c.114]

В настоящее время основным методом получения ацетона является кислотное разложение гидропероксида кумола. Метод основан на синтезе изопропилбензола (кумола) из бензола и прогшлена, окислении кумола воздухом в его гидроперекись и разложении последней до ацетона и фенола [c.43]

Гидроперекись кумола Абиетиновая кислота Хлорциклогексан (метилхлорциклогек- сан) Фенол, ацетон Рааложение с от Жидкие углеводороды, СО, СО, Разложение с Пяти- и шестичленные циклены А1зОз ЗЮз 40—50 С [1516]. См. также [1517) щеплением СО, СО Глина активированная 250 С [1518] отщеплением НС1 Алюмосиликат на активированном угле 400— 450° С [1510] [c.274]

Гидроперекись кумола находится в кумоле в растворенном виде. Реакцию следует вести до глубины конверсии около 25%, так как затем начинают идти побочные реакции, которые уменьшают конечный выход фенола и ацетона и вызывают появление смолистых соединений. По П. Г. Сергееву и Б. Д. Кружалову [102] эти соединения образуются вследствие частичного разложения гидроперекиси кумола нри концентрациях выше 30% так, образуется диметилфенилкарбинол, который в присутствии серной кислоты, являющейся ка[тализатором для следующей стадии, дегидратируется до а-метилстирола [c.180]

Гидроперекись разлагают в автоклавах в присутствии 0,02— 0,1% копцептрированной серной кислоты. Если гидроперекись кумола недостаточно чистая и во время разложения ее на фенол и ацетон образуется вода, расход кислоты выше нормального (0,07%) [102]. Механизм реакции имеет и другие объяснения [48]. [c.180]

Реакции превращения кумола в его гидроперекись и разложения последней на фенол и ацетон были открыты Хоком и Лангом при изучении аутоокисления углеводородов результаты этой работы были опубликованы в 1944 г. Сухой кумол (1) встряхивали в атмосфере кислорода при температуре 85°С и облучении ультрафиолетовым светом. При этом образовывалась гидроперекись кумола (2), которую выделяли в виде кристаллической натриевой соли. Осторожное подкисление соли с последующей экстракцией эфиром и перегонкой при пониженном давлении приводило к получению чистой гидроперекиси 2. Скорость образования гидроперекиси кумола была невелика, а выход ее при продолжительности реакции 24 ч составлял около 7%. Обработка гидроперекиси кипящей 10%-ной серной кислотой в течение 1,5 ч сопровождалась образованием фенола и ацетона. Фенол выделили в форме бензоата общий выход фенола из гидроперекиси был близок к 75%. [c.157]

Активация третичного атома водорода в кумоле способствует взаимодействию его с молекулярным кислородом даже ниже температуры кипения кумола (152 °С). Воздух продувают в горячую жидкость в присутствии следов едкого натра, чтобы предотвратить преждевременное разложение лабильной гидроперекиси, которая образуется с выходом 89%. Под каталитическим влиянием кислот гидроперекись разлагается на фенол и ацетон [c.148]

Гидроперекись фенилциклогексана (ГПФЦГ) является исходным продуктом для получения фенола и циклогексанона ее кислотным разложением [1]. [c.68]

Гидроперекись фенилциклогексана является исходным продуктом для получения фенола и циклогексанона ес кислотным разложением. В связи с тем, что кон-центрирова1ше гидроперекиси дистилляцией в вакууме приводит к потерям гидроперекиси, в работе изучен способ выделения се нз продуктов жидкофазного окисления методом жидкостной экстракции. Рекомендуется использовать в качестве экстрагентов водные растворы аиетонитрила и этанола. Ири температуре 20° и весовом соотношении экстрагент — оксидат 3 1 в три ступени степень извлечения гидронсре-киси состав.тяст 92% [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология