Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Уменьшение молекулярного веса макромолекул и образование мономеров

    Уменьшение молекулярного веса макромолекул и образование мономеров [c.50]

    Случай АН (рост предела с ростом температуры) отвечает отрицательной энергии активации цепной деструкции напряженных макромолекул и скорее может быть истолкован поэтому на основе гипотезы заготовок . Возможен, правда, и вариант нредэкспоненциального уменьшения Р с ростом температуры за счет появления побочного стока энергии возбуждения напряженных полимерных цепочек без их деструкции. Некоторое развитие гипотезы Каргина — Кабанова — Паписова может дать объяснение и уменьшению молекулярного веса полимера с ростом дозы излучения. Рост Цапряженных полимерных цепочек происходит, согласно этой концепции, до какого-либо дефекта кристаллической решетки. Поэтому молекулярный вес полимера может падать за счет возникновения радиационных дефектов или создания дефектов при самом образовании макромолекул в структуре мономера, а также вследствие частичной гибели напряженных цепочек (например, при наличии частичного отжига их в ходе облучения). [c.11]


    Выше указывалось на ограниченную совместцмость полимеров и их склонность образовывать при смешении двухфазные системы. Поскольку с уменьшением молекулярного веса совместимость полимеров растет, структура сополимеров зависит от размера участков макромолекул, которые состоят из одного и того же мономера. При получении статистических сополимеров возможно образование блоков из одного мономера. Специальными методами получают блоки большой длины. Можно получать сополимеры, в которых молекула состоит из двух или трех блоков или на макромолекулу одного полимера (или статистического сополимера) привиты блоки другого полимера, длина которых соизмерима с длиной основной цепи. В таких системах взаимная растворимость разных блоков мала, и они группируются вместе так, что, несмотря на их химическую связанность друг с другом, в системе возникают микрообъемы, называемые обычно доменами, которые состоят практически только из блоков того или иного полимера. [c.273]

    Следует отметить, что подобное снижение активности реакционного центра наблюдается также при ноликонденсационном синтезе полиазоариленов и, вероятно, в других случаях синтеза ПСС методами поликонденсации. По-видимому, наряду с внутримолекулярной делокализацией электронов следует учитывать, что при росте макромолекул ПСС реализуется межмолекулярное обменное взаимодействие р- и я-электронов, обусловливающее образование прочных ассоциатов. В таких ассоциатах делокализация электронов уже является объемным эффектом , снижающим реакционную способность функциональных групп растущих цепей. Уменьшение вероятности встреч мономера с реакционной группой макромолекулы, замурованной в пачечном ассоциате, может являться дополнительным фактором, ограничивающим скорость и глубину превра-щения . Кроме приведенных факторов, в пользу такого объяснения говорит наблюдавшееся в работе увеличение молекулярного веса полиазинов при проведении поликонденсации в среде протонной кислоты (уксусная, масляная) по сравнению с реакцией в диметилформамиде. Действительно, по-видимому наличие ионов Н+ способствует распаду донорно-акцепторного ассоциата за счет его пере-комплексования молекулами кислоты. [c.109]

    Передача депи. В случае передачи цепи прекращение роста макрорадикалов не сопровождается уменьшением числа активных центров в системе. Эта реакция особенно характерна для процессов полимеризации, протекающих в среде растворителя, а также для полимеризации мономеров, в молекулах которых имеются подвижные атомы или группы. Насыщение макрорадикала происходит вследствие присоединения атомов или групп, отщепляющихся от других молекул (мономера, полимера, растворителя и др.). В результате образуется валентно-насыщенная макромолекула полимера и свободный радикал, начинающий новую молекулярную цепь. Следовательно, при передаче цепи прекращение роста макромолекулы не приводит к уничтожению кинетической цепи. Если реакционная способность новых радикалов, возникающих при передаче цепи, мало отличается от активности начальных радикалов, то передача цепи заметно не изменяет скорость поли-меризяции. но приводит к образованию полимсрз с понижен-ным средним молекулярным весом. Протекание реакций передачи цепи может быть обнаружено путем сопоставления молет кулярного веса и скорости полимеризации при различных концентрациях того вещества, которое принимает участие в передаче цепи. [c.140]



Смотреть страницы где упоминается термин Уменьшение молекулярного веса макромолекул и образование мономеров: [c.19]    [c.19]    [c.365]    [c.383]    [c.392]    [c.86]    [c.47]   
Смотреть главы в:

Стабилизация синтетических полимеров -> Уменьшение молекулярного веса макромолекул и образование мономеров




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Молекулярный вес макромолекул

Образование мономера



© 2025 chem21.info Реклама на сайте