Изотерма для больших степеней покрытия

Изотерма для больших степеней покрытия [c.248]

Изотерма Фрейндлиха не имеет определенного максимума адсорбции, или Величины насыщения следовательно, когда Ч приближается к монослою, уравнение Фрейндлиха становится непригодным. Для больших степеней покрытия экспоненциальная функция распределения с удобством заменяется линейным распределением с энергией адсорбции, уменьшающейся от /о+ У. для = о до Хо лля Ч = 1 при постоянном числе центров с одинаковой энергией в этом промежутке. [c.248]

Таким образом, форма зависимости адсорбционного равновесия в областях малых и больших заполнений поверхности не должна различаться в идеальном адсорбированном слое и на неоднородной поверхности, независимо от характера изотерм адсорбции. Следовательно, критерием выполнимости уравнений изотерм адсорбции во всем интервале степеней покрытия поверхности может служить переход этих уравнений в аналогичные для разных случаев выражения, соответственно, для больших и малых величин 0. [c.92]

В литературе имеется большой материал по определению изотерм, изобар и кривых теплоты адсорбции воды, спиртов, эфиров и олефинов. Однако только в редких случаях эти измерения проводились в условиях температур и степеней покрытия поверхности, которые характерны для катализа в стационарном состоянии поэтому их обзор не приводится. Совершенно недостаточно имеющихся данных [c.140]

В работе [189] подчеркивается, что при использовании импульсной хроматографической методики увеличение степени покрытия поверхности катализатора молекулами яда следует проводить за счет увеличения дозы яда, а не последовательно вводить одинаковые дозы. После определения активности образца, перед введением новой порции яда, следует проводить регенерацию катализатора. На рис. VI.67 кривая 1 соответствует изотерме отравления с регенерацией катализатора перед введением новой порции яда, а кривые 2, 3 ж 4 введению последовательных порций яда без предварительной регенерации катализатора (яд вводили через интервалы в 30, 20 и 15 мин соответственно). Из рисунка видно, что в области больших доз яда все кривые совпадают. Поскольку наклон начального участка зависит от интервалов ввода доз яда, метод, использованный Туркевичем в работе [169], может дать различные количества активных центров, т. е. привести к ошибочным результатам. [c.362]

К мезопорам, согласно классификации М. М. Дубинина, относятся поры с размерами 4—300 нм. Наиболее распространенные мезопористые адсорбенты имеют размеры пор 5—20 нм. Поверхность таких мезопористых адсорбентов, скорее, неоднородна, поскольку протяженности однородных участков поверхности на порядок меньше, чем это необходимо для практического исключения краевых эффектов (на ребрах, в местах контакта частиц и обусловленных большой кривизной поверхности). В однородных мезопористых системах сорбционный процесс после мономолекулярного покрытия практически полностью контролируется капиллярно-конденсационным механизмом. По характеру изотерм и теплот капиллярной конденсации можно судить о степени однородности пористости. [c.48]

ЦИИ. В СВЯЗИ с этим можно было ожидать, что взаимодействия молекул между собой в агрегированном состоянии приведут к более высоким теплотам адсорбции, чем в области мономолекуляр-ной адсорбции, а не к наблюденным более низким теплотам. Если, однако, ступенька изотермы соответствует адсорбции молекул плоскостями, а остальная ветвь кривой — ориентированной адсорбции ребрами, то межмолекулярное взаимодействие частично должно компенсироваться ослаблением вандерваальсовых взаимодействий с поверхностью. Кроме того, энергия взаимодействия в адсорбционном ориентированном слое маскируется уменьшением активности тех участков поверхности, которые обеспечивают при адсорбции красителя образование агрегатов взаимо-действуюш.их молекул при больших степенях покрытия поверхности. [c.300]

Энтальпия. Изменение энтальпии при гидратации определяли из температурной зависимости изотерм сорбции. Величина теплоты сорбции составляет около 80 кДж/моль воды при малых степенях покрытия (область колена при степени гидратации 0,05) и уменьшается до значения, равного теплоте испарения воды (44 кДж/моль) при относительном содержании воды, равном 0,2 г/г белка. Вследствие гистерезиса, обычно наблюдаемого при снятии изотерм сорбции, вычисление значения теплоты сорбции по уравнению Вант-Гоффа в предположении термодинамического равновесия может привести к некорректным значениям. Калориметрическое исследование, проведенное на коллагене [4], подтверждает, вантгоффовские значения. Моделирование системы лизоцим — вода методом Монте-Карло [5] указывает на то, что часть воды на поверхности белка имеет энергию взаимодействия 80 кДж/моль или больше. Вода, находящаяся на поверхности белка, отличается от объемной воды больше по значениям энтальпии, чем по величине свобод- [c.116]

Нз it) И, следовательно, дсогг пренебрежимо мало но сравнению с <7н. Кроме того, при средних заполнениях адсорбционная псевдоемкость значительно больше, чем емкость ионного двойного слоя (см. раздел III), и, следовательно, током заряжения емкости ионного двойного слоя можно, как правило, пренебречь. В известном отношении потенциостатический ступенчатый метод дополняет метод Геришера и Мела [29], так как последний дает наиболее точные результаты при низких значениях степени покрытия (когда хорошим приближением является изотерма Ленгмюра [30]), что обычно имеет место для систем, в которых лимитирующей является первичная стадия разряда ионов. [c.407]

Шустером при изучении адсорбции двуокиси углерода на силикагеле при 0°. Мы можем объяснить наличие кривизны изотерм в области малых давлений, если учтем, что уравнение (36) дает линейную зависимость количества адсорбированного вещества от давления только при условии, что Ъ действительно сохраняет постоянное значение во всей изученной сбласти. Исследование уравнения (35) показывает, что это справедливо только в том случае, если теплота адсорбции д не зависит от количества адсорбированного газа. Однако существуют два фактора, которые могут вызвать изменение д. В первую очередь наличие взаимодехгствия между адсорбированными молекулами может увеличить или уменьшить теплоту адсорбции, в зависимости от существования притяжения или отталкивания между молекулами. Эта причина едва ли определяет кривизну изотерм рис. 34, так как в этом случае покрыта лишь небольшая часть поверхности. Адсорбированные молекулы находятся на очень больших расстояниях одна от другой и поэтому не могут взаимодействовать. Во вторую очередь изменение д может быть вызвано неоднородностью поверхности, т. е. тем обстоятельством, что молекулы адсорбируются на таких участках поверхности, которые обладают различной степенью ненасыщепности. В гл. УИ1 мы подробно рассмотрим вопрос об изменении д по поверхности. [c.103]

Рассмотрим, как модификация влияет на адсорбцию в системе эпоксидная смола— субстрат. В качестве модификаторов использовали различные органические и кремнийорганические продукты [116, 147, 152]. Данные о сорбции стеариновой кислоты (СК) и октадециламина (ОДА) на оксиде алюминия (модель листового металла, подготовленного к склеиванию) указывают на высокую основность сорбента. Следует отметить, что хотя оксид алюминия является амфотерным продуктом, однако полная адсорбция СК составляет 290 мг/г октадециламина — 40 мг/г. Необратимая адсорбция составляет соответственно 140 и 7,5 мг/г. Аналогичный характер изотерм адсорбции был получен на железной лазури и диоксиде титана рутильной и анатазной форм [151]. После модификации количество эпоксидной (а также фенолформаль-дегидной) смолы на оксиде алюминия резко сокращается (рис. 1.7) очевидно, взаимодействие этих смол и СК с оксидом алюминия происходит по одним и тем же активным центрам. Наличие хемосорбированной части ОДА также снижает адсорбцию смол, но в значительно меньшей степени. Однако даже при максимальном покрытии поверхности сорбента ОДА на ней остается больше (по сравнению с СК) активных центров для взаимодействия со смолами. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология