Теплота сорбции

Обычно к уменьшается, а п растет с ростом температуры. Для изотермы Ленгмюра теплота сорбции не меняется с увеличением числа занятых активных центров поверхности. Изотерма Фрейндлиха зависит от энтальпии сорбции, которая возрастает логарифмически с увеличением числа занятых [c.539]

Газ Нг быстро сорбируется на металлах переменной валентности и медленнее — на окислах металлов и таких элементах, как углерод (графит) и германий [24]. На окислах сорбция часто приводит к образованию гидроокисей. Поэтому нри нагревании мон ет десорбироваться НгО [25, 26]. Кроме того, в некоторых случаях может происходить обратимая сорбция. В этом случае предполагают, что с ионами поверхности металла образуется соединение типа гидрида. В случае металлов газ Нг быстро сорбируется даже при 78° К с теплотой сорбции, которая может достигать 40 ккал или более. Теплота сорбции медленно надает с заполнением поверхности катализатора вплоть до насыщения, после чего она приближается к нулю [27, 27а] . Значительное количество данных подтверждают точку зрения, что сорбция на металлах является прямой реакцией со стехиометрией 1 1 с ионом металла такая реакция приводит к образованию гидрида [28, 29] [c.546]

Уменьшение теплоты сорбции все еще продолжает оставаться предметом дискуссий. Одни авторы объясняют это явление неоднородностью поверхности, другие — отталкиванием молекул (или ионов) адсорбата. Заметим, что даже при АНц = О связь 8—И равна Уг О (Н—Н) и составляет 52 ккал. [c.546]

В отличие от ряда минеральных сорбентов, торфу присуща высокая подвижность скелета надмолекулярных структур. Так, в опытах по сорбции воды на торфе в интервале температуры от 20 до 45 °С получено, что объем мономолекулярно связанной воды при 25°С и ф 0,25 увеличивается в 1,2—1,5 раза [211]. В результате рассчитанные значения дифференциальной изостерической теплоты сорбции оказываются меньше теплоты конденсации паров воды. В то же время непосредственно измеренная теплота смачивания торфа водой всегда выше [c.65]

Таким образом, каждый тип мембраны характеризуется видом взаимодействия молекул газа и структурных элементов матрицы. Количественными характеристиками этого.взаимодействия являются энергия связи и потенциал, зависящие от параметров межмолекулярного взаимодействия, молекулярной природы и морфологии матрицы мембраны. Энергия связи определяется тепловым эффектом, сопровождающим образование системы мембрана — газ для сорбционно-диффузионных мембран— теплотой сорбции, в реакционно-диффузионных мембранах, кроме энтальпии растворения газов, заметный вклад вносит тепловой эффект химической реакции. В газодиффузионных мембранах энергия связи близка к нулю. [c.14]

Этот ряд совпадает с ранее (стр. 148) найденным рядом расположения н-бутенов по их начальным скоростям расходования при изомеризации. Вычисленная энергия активации для изомеризации н-бутенов лежит в интервале 25—50 кДж/моль, а теплота сорбции — в интервале 15—29 кДж/моль эти данные подтверждают, что изомеризация н-бутенов протекает в кинетической области. [c.150]

Установлено [41], что трудно определяемую величину теплоты сорбции кислорода на окисле можно в первом приближении заменить на более доступную теплоту окисления низших окислов в высшие, хотя четкость корреляции при этом несколько снижается. Поскольку теплоты сгорания углеводородов, отнесенные к одному атому угле- [c.162]

В случае катализаторов-металлов установлено, что их поверхность может легко перестраиваться под воздействием реакционной среды, стремясь к минимуму свободной поверхностной энергии [12], часто наблюдается изменение поверхности металла в результате реконструктивной хемосорбции участников реакции [13, 14]. Кроме того, почти всегда изменяется состав поверхностного слоя вследствие растворения компонентов реакционной смеси. Количество поглощенных компонентов часто во много раз превышает монослойное покрытие [15]. В работах [16, 17] описано медленное изменение скорости окисления этилена на серебре, связанное, по мнению авторов, с диффузией кислорода в приповерхностный слой катализатора. Аналогичное явление обнаружено и при протекании реакции каталитического окисления водорода на пленках серебра [18]. Все эти факторы приводят к изменению теплот сорбций участников реакции на поверхности металла и энергий активации элементарных реакций и как результат — к изменениям общей каталитической активности и селективности реакции. [c.12]

В адсорбере с неподвижным слоем теплота сорбции выделяется непосредственно в зоне, где скорость сорбции максимальна. Сильный разогрев в этой зоне снижает равновесную емкость сорбента и замедляет адсорбцию [233]. В противоположность этому при сорбции в кипящем слое теплота, выделяющаяся [c.191]

Постоянство теплот растворения и теплот сорбции, наблюдаемое в тех случаях, когда атомы, по-видимому, проникают в поверхностные слои металла, еще не доказывает, что кинетическая энергия электронов в металле играет ту роль, которая отводится ей в теории Темкина. Нельзя, конечно, полностью исключить возможность того, что во всех случаях, включая растворение водорода в (3-титане, постоянство теплот сорбции обусловлено неподвижностью сорбированных атомов. Мы полагаем, что концепция, предлагаемая Темкиным, не дает решения рассматриваемого вопроса. В противном случае следовало бы сделать вывод, что изменения работы выхода и контактный потенциал возникают не за счет образующихся дипольных слоев, а за счет изменений в заполнении энергетических уровней поверхностного электронного газа. Принятие этой точки зрения привело бы к далеко идущим последствиям. При другом объяснении следует допустить, что изменения работы выхода и контактного потенциала частично, например наполовину, обусловлены изменением кинетической энергии электрона, как это было указано Темкиным, а частично — поверхностными диполями. [c.147]

При минимальной энергии взаимодействия наблюдается физическая адсорбция, обусловленная диполь-дипольными взаимодействиями Ван-дер-Ваальса. При обменном взаимодействии электронов твердого тела с частицами сорбата образуются химические связи (хемосорбция). При хемосорбции теплота сорбции примерно на порядок больше, чем при физической адсорбции. Если энергия адсорбции сравнима по величине с энергией связей или молекулярной поверхностной энергией твердого тела, то поверхность металла при хемосорбции подвергается структурной перестройке (модификации). [c.46]

Качественное исследование кинетики сорбции индивидуальных жидких углеводородов от н-пентана до н-гептадекана [212] на кристаллических цеолитах СаА при различных температурах показало, что несмотря на то, что рассматриваемые гомологи имеют один и тот же не критический диаметр молекул, наблюдается сложная поли-модальная зависимость сорбционных свойств — скорости сорбции, энергии активации, теплот сорбции н-парафинов от длины молекулы. Представляет интерес сравнение данных по жидкофазной адсорбции н-алканов на цеолите СаА из их растворов в изооктане и из масляных фракций. [c.285]

Уравнение (1.62) можно использовать для расчета теплот сорбции. Так, измеряя характеристические температуры компонентов разделяемой смеси, что не представляет трудностей, и, подставляя их значения в (1.62) для различных веществ, можно рассчитать теплоту сорбции каждого компонента смеси. Опытные данные хорошо согласуются с выведенным уравнением. [c.64]

Построив по этому уравнению график в координатах 1/Т—lg Vg для нескольких соединений, смесь которых подлежит хроматографическому разделению, получим ряд прямых, угол наклона которых зависит от теплоты сорбции (рис. 26). [c.83]

Снижение величины теплоты сорбции с заполнением поверхности сорбента теми или иными структурными единицами, присоединенными к его поверхности межатомными связями, объясняется, как мы знаем, тем, что для каждого твердого тела имеется целая зона поверхностных состояний, энергия которых более или менее быстро убывает от некоторого значения Ет х до ш1п но мере того, как эти состояния последовательно занимаются в процессе [c.196]

Падение дифференциальной теплоты сорбции с ростом величины сорбции — общеизвестный эффект. В качестве примера приведем данные по сорбции водорода на некоторых металлах (рис. 57). Таков же характер зависимости теплоты сорбции от степени заполнения поверхности металлов и многих неметаллов, например различных оксидов графита, сорбированным кислоро дом, а также хлором, азотом, водой. [c.196]

Хемосорбция начинается при довольно низкой температуре. Например, хемосорбция кислорода на графите и алмазе начинается при температурах выше — 70 К и достаточно интенсивно иДет при комнатной температуре. Сорбция водорода на атомарно-чис-той поверхности графита достигает заметной величины при 300 К и еще более значительной при 650 К. Теплота сорбции водорода на алмазе и графите составляет 58 и 45 ккал/моль соответственно. Сорбция СО, СОз и СН4 на угле начинается около 700 К- [c.197]

В. Ф. Киселев (1961 г.) получил надежные опытные доказательства и дал теоретическое обоснование строгого подчинения процесса хемосорбции закономерности стехиометрии. Совместно с сотрудниками им было установлено, что величины и теплоты сорбции на графите обусловлены количеством и характером межатомных связей, возникающих между атомами сорбата и атомами поверхности сорбента. Он отмечает, что хемосорбция на атомарно чистой поверхности приводит к насыщению разорванных на поверхности химических связей. Происходит восстановление нормальной гибридизации орбиталей поверхностных атомов благодаря их связи с хемосорбированными атомами. Исследование поверхности полупроводников со структурой алмаза, а именно монокристаллов германия и кремния методом дифракции медленных электронов, показало, что при сорбции на них кислорода, иода, брома, воды и атомов некоторых металлов действительно восстанавливается порядок в расположении атомов на поверхности, что и позволяет восстанавливать нормальную гибридизацию. [c.199]

С=0 175 ккал/моль и теплотой сорбции кислорода ПО ккал/моль) составляет всего около 70 ккал/моль. В то же время возбуждение свободных атомов углерода из я р -состояния в валентное состояние требует не менее 160 ккал/моль. Общим правилом является, что разрыв межатомных связей в твердом веществе требует значительно меньших затрат энергии, чем разрыв тех же связей в молекуле. [c.200]

Начальная теплота сорбции водорода определяется разностью между энергией образующихся связей с-н и энергией разрывающихся связей н-н [c.202]

Точно так же начальные теплоты сорбции кислорода и хлора составляют [c.202]

При определении теплоты сорбции аммиака следует учитывать, что аммиак сорбируется в виде NHa+H [c.202]

В процессе развития хроматографии как метода качественного и количественного анализа выявились не менее существенные ее возможности для измерения различных физико-химических характеристик изотерм адсорбции и распределения, теплот сорбции и энтропийного фактора сорбции (адсорбции и растворения), удельной поверхности адсорбентов, коэффициента активности, коэффициента диффузии и др. [c.187]

Рассматриваемый случай наиболее распространен. Он характерен для веществ, различающихся как по температуре кипения (что обусловливает различие теплот сорбции ), так и по электронной структуре (что обусловливает различие энтропий сорбции). Разделение в данном случае определяется одновременно различием теплот и энтропий сорбции. [c.196]

Второй случай характерен для разделения членов одного гомологического ряда, резко различающихся между собой по температуре кипения, обладающих близкой электронной структурой молекул. Практически данное условие полностью не выполняется, так как никогда не может быть полного равенства между энтропиями двух веществ. Правильнее в данном случае говорить о преобладании роли различия теплот сорбции над различием энтропий сорбции в разделении компонентов / и //. [c.197]

В данном случае прямые графика уравнения (УП1.20) располагаются параллельно или почти параллельно одна относительно другой, так как вследствие равенства или близости теплот сорбции они имеют одинаковые или почти одинаковые угловые коэффициенты Л. [c.197]

Отметим, что экспериментальная энергия активации, согласно последнему уравнению, равна Еехр = Еi + AH s, где АЯз — теплота сорбции спирта (отрицательная величина) на поверхности. Если изотерма Ленгмюра выполняется в широком диапазоне давлений, то следует ожидать, что при более высоких давлениях или для катализаторов, обладающих более сильной < орбционной способностью, активные центры поверхности будут насыщены [c.541]

Практически все встречающиеся в литературе изотермы сорбции воды на торфе относятся к IV типу. Это характерно как для естественного торфа, так и для его моноионно замещенных форм, а также для торфа, модифицированного поверхностно-активными веществами (ПАВ) [209]. Дифференциальная теплота сорбции воды на различных видах естественного и модифицированного торфа также одинакова и при низком относительном давлении водяных паров (ф) равна примерно энергии четырех водородных связей. Кроме того, при использовании метода подобия в пределах 0<ф< 0,7 результаты по сорбции воды на естественном деминерализованном торфе, его Ыа- и Са-формах, а также на торфе, модифицированном неионогенными и анионными ПАВ (соответственно НПАВ и АПАВ) хорошо укладываются на одну и ту же изотерму [210], т. е. во всех рассмотренных случаях механизм сорбции воды на торфе можно считать одинаковым. [c.65]

Уравнения (3.59) и (3.60) могут быть использованы для оценки величин Dim, т и Ai в полимерных мемб()анах, отклонение расчетных величин от экспериментальных не превышает 20% [12]. Некоторые данные о значении энергии активации диффузии Ei> и теплоте сорбции А// газов в полимерах приведены в работах [6, 8, 10, 13]. [c.92]

В связи с этим предлагается новый метод определения плотности адсорбированной фазы при различных температурах. Адсорбированная фаза представляется как псевдофаза, в которой основные свойства подобны свойствам объемной фазы, но сдвинуты по температуре. Смещение свойств такой фазы обусловлено тем, что полная теплота сорбции больше теплоты парообразования АЯо нормальной жидкости на значение характеристической энергии Е. Соответственно, критическая температура Г р для адсорбированной фазы принимается равной [c.31]

Впервые понятие о сольватном слое, асфальтеновых частиц ввел Нейман [118]. Образование межфазных слоев в асфальтенсодер-жащих системах определяется природой и адсорбционными свойствами асфальтенов. Все асфальтены обладают низкой адсорбционной активностью по отношению к алканам. С увеличением степени ароматичности асфальтенов повышается их адсорбционная способность к аренам и гетероциклическим соединениям. Путем независимых калориметрических исследований установлено влияние состава дисперсионной среды, природы и концентрации твердых частиц асфальтенов на их склонность к сольватации, определяемой по теплоте сорбции асфальтенов аренами [126]. Так, теплота сорбции аренов асфальтенами вторичного происхождения значительно превышает соответствующую величину для нативных асфальтенов. Поверхность асфальтенов независимо от их природы энергетически неоднородна, мозаична. В отличие от поверхности асфальтенов вторичного происхождения, характеризующейся преобладанием лиофобных участков, поверхность нативных асфальтенов по характеру менее лиофобна, что существенно влияет на структуру образуемых вокруг асфальтеновых частиц сольватных слоев. [c.32]

Поэтому становится понятным, почему Багг п Томпкинс объясняют постоянство теплоты сорбции кислорода на пленках железа, наблюдавшееся ими при комнатной температуре, неподвижностью адсорбируемых молекул и атомов. Однако, учитывая то, что было сказано в разделе УП, 6, более вероятной причиной этого является растворение кислорода в поверхностных слоях. [c.147]

Мэкстед и Хэссид [271] и позже Кван [2] нашли, что теплота сорбции водорода на платине не зависит от количества поглощенного газа. Вполне возможно, что при тех температурах, при которых проводились опыты этих исследователей, водород проникает в поверхностные слои металла. [c.147]

Если rlxap= oпst, Т. е. условия опыта заданы, то Гхар зависит только от теплоты сорбции Q данного компонента смеси на выбранном сорбенте. Таким образом, разность характеристических температур двух компонентов смеси определяется разницей их теплот сорбции и, следовательно, разделение смеси веществ определяется величиной А(Э. [c.64]

В случае если для какой-то пары веществ АС = 0, то разделения смеси этих веществ не произойдет. Однако из уравнения (1.62) следует, что Гхар зависит от т)хар. Следовательно, изменяя в процессе опыта величину т)хар, т. е. меняя по определенной программе либо скорость газового потока а, либо скорость движения печи ш, можно изменить значение и разделить смесь, компоненты которой обладают одинаковыми теплотами сорбции. [c.64]

Заметим, что как и во всякой химической реакции, равновесие в процессе хемосорбции можно смещать, увеличивая концентрацию сорбируемого вещества. При этом продукт хемосорбции приобретает большую устойчивость и захватывает всю поверхность сорбента. Обратим внимание на то, что значение т падает с заполнением поверхности адсорбированным веществом. Данное явление объясняется тем, что ири этом снижается теплота сорбции. Например, для свежей поверхности, еще не содержащей адсорбированного вещества, теплота сорбции равна 30 ккал-моль- и время жизни т составляет 10 с для поверхности, покрытой сплошным монослоем того же вещества, теплота сорбции снижается в 3 раза, а т падает до величины порядка 10 с. [c.196]

Эти условия означают, что прямые графика уравнения (VIII.20) для разделяемых веществ I I[ при экстраполяции (мнимой) до оси ординат должны пересекаться в одной точке на указанной оси (рис. 80), а разделяемые вещества должны иметь одну и ту же энтропийную константу. Разделение в данном случае определяется только различием теплот сорбции, т. е. величиной А Q. [c.196]

В противоположность третьему случаю в первых двух повышение температуры колонки согласно (VIII.21) и (VIII.23а) уменьшает полноту разделения в тем большей мере, чем больше разница теплот сорбции. Если имеется смесь многих компонентов с близкими теплотами сорбции, то третий случай особенно благоприятен для хроматографиста, так как при таких условиях пики компонентов располагаются на хроматограмме равномерно на приблизительно одинаковых расстояниях между их вершинами. Такой случай иллюстрирует рис. 81. На нем представлена температурная зависимость [c.197]

Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 2 (1983) -- [ c.2 , c.53 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2 (1983) -- [ c.2 , c.53 ]

Нестехиометрические соединения (1971) -- [ c.382 ]

Курс газовой хроматографии Издание 2 (1974) -- [ c.308 ]

Вода в полимерах (1984) -- [ c.246 , c.248 , c.416 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.430 , c.431 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология