Деструкция и стабилизация полиформальдегида

Изучение химических свойств полиформальдегида развивалось в двух основных направлениях исследование различного вида деструкции и изучение возможности модификации свойств исходного полимера за счет взаимодействия его концевых групп с различными соединениями. Оба направления были вызваны необходимостью стабилизации полиформальдегида с целью повышения теплостойкости и улучшения некоторых других его свойств. [c.169]

Для стабилизации полиформальдегида (с блокированными концевыми группами) против термоокислительной деструкции применяются смеси, состояш,ие из акцептора формальдегида (полиамид, карбамид и др.) и антиоксидантов (бисфенолы, ароматические амины, диамины и др.). [c.399]

Н. С. Ениколопяна [88] показали, что деструкция полиформальдегида начинается с концов молекулы, причем выделяется формальдегид, который и реагирует с кислородом, образуя муравьиную кислоту. Для стабилизации полиформальдегида к нему необходимо добавлять полиамид для связывания формальдегида. [c.36]

Б. ДЕСТРУКЦИЯ И СТАБИЛИЗАЦИЯ ПОЛИФОРМАЛЬДЕГИДА [c.404]

Б. Деструкция и стабилизация полиформальдегида 405 [c.405]

Термическая деструкция. Этот вопрос был подробно рассмотрен в гл. IV в связи с изложением проблемы стабилизации полиформальдегида в целом. Здесь мы отметим только, что ацетальные смолы в отсутствие кислорода, в частности в вакууме или в атмосфере азота, способны в течение 6—8 ч выдерживать нагревание при 270 С. При этом не происходит изменения молекулярного веса полимера. Повышение температуры до 290—300 °С приводит к разложению материала, по-видимому, за счет гомолитического разрыва С—О-связей в макромолекулах. Основным продуктом распада является мономерный формальдегид. Различий в поведении между гомополимером и сополимером практически не наблюдается. [c.257]

В 30-х годах текущего столетия была отмечена его способность к образованию волокон, поэтому полученный продукт характеризовали как высокомолекулярное вещество [5]. Однако методы изготовления полиоксиметилена в то время не обеспечивали образования продукта с должными механическими свойствами и достаточной теплостойкостью. И только в середине 50-х годов текущего столетия, т. е. почти через 100 лет после открытия полиоксиметилена Бутлеровым, были найдены методы синтеза и стабилизации этого полимера с комплексом свойств, обеспечившим широкое его применение. Так, он может быть получен по непрерывному методу путем введения газообразного полиформальдегида в инертную углеводородную реакционную среду при комнатной температуре и обычном давлении. Стабилизацией макромолекул предотвращают их деструкцию и устраняют чувствительность к воздействию химических реагентов. [c.506]

Замедлить деполимеризацию можно, если ввести в полимерную цепь звенья мономера, гомополимер которого не склонен к деполимеризации в данных условиях. В этом случае получается сополимер, в котором после случайного разрыва цепи при термической или каталитической деструкции будет деполимеризоваться только участок цепи, заключенный между двумя звеньями стабилизирующего сомономера. Этот способ стабилизации дал превосходные результаты в случае полиметилметакрилата и особенно полиформальдегида. [c.197]

Однако конструирование специальных машин для переработки полиформальдегида в инертной атмосфере экономически невыгодно. Поэтому стабилизация полимера в условиях переработки оказалась наиболее актуальной проблемой. Детальное изучение механизма деструкции полиформальдегида создало предпосылки для решения этой задачи. В общем виде стабилизация должна включать следующие стадии [c.122]

Стабилизация полимера. Термическая деструкция полиформальдегида происходит уже при 90° С, но в случае этерификации конечных гидроксильных групп она начинается только при 250° С. [c.748]

Для стабилизации полиформальдегида против термоокислительной деструкции введение одного акцептора формальдегида — полиамида или одного ингибитора, обрываюш,его цепные процессы окисления, малоэффективно. [c.261]

Стабилизация против действия кислорода. Обычный метод подавления окислительной деструкции высокомолекулярных соединений заключается в подборе наиболее эффективных стабилизаторов (антиоксидантов). Для стабилизации полиформальдегида были испытаны различные соединения типа вторичных и третичных аминов и фенолов, обычно применяемых для стабилизации полимерных материалов. Предполагается, что эти соединения ведут себя как ингибиторы радикального типа, т. е. препятствуют образованию гидроперекисей, стабилизируют образующиеся радикалы и т. п. Аминные антиоксиданты способны нейтрализовать кислоту, накапливаемую в зоне реакции, а вторичные амины, кроме того, могут взаимодействовать с формальдегидом, выступая в роли акцептора. Таким образом, амины (например, дифениламин или п-фенилендиамин) претендуют на роль универсальных стабилизаторов полиформаль- [c.128]

Стабилизация полимера. Термическая деструкция полиформальдегида происходит уже при 90° С, но в случае этерификации конечных гидроксильных групп она начинается только при 250°С. Термоокисли-тельн-ая деструкция полимера, гидроксильные группы которого этерифицированы, развивается уже при 160—170°С (выделяющийся формальдегид ускоряет этот процесс). Поэтому стабилизация полиформальдегида должна производиться как путем этерификации конечных групп, так и добавкой антиоксидантов и акцепторов формальдегида. Рекомендуются следующие группы стабилизаторов, вводимые в ко.яиче-стве 0,05—5% к весу полимера [c.772]

Термоокислительная деструкция полимера, гидроксильные группы которого этерифицированы, развивается уже при 160—170° С (выделл-ющийея формальдегид ускоряет этот процесс). Поэтому стабилизация полиформальдегида должна производиться как путем этерификации конечных групп, так и добавкой антиоксидантов и акцепторов формал ьдегида. Рекомендуются следующие группы стабилизаторов, вводимые в количестве 0,05—5% к весу полимера [c.748]

И Р. Эрдменгером (сы. разделы 2.2 и 2.5), судя по патентному описанию [27], сначала предполагалось также использовать как шнековые реакторы. В качестве примеров следует назвать такие процессы, Как направленная термомеханическая деструкция термопластов с получением продуктов более низкого молекулярного веса, производство привитых блок-полимеров [89], стабилизация концевых РУпп полиформальдегида и ступенчатая полимеризация (полиири-соединение) полиуретана. [c.43]

При термоокислительной деструкции нек-рых полимеров выделяются летучие продукты, напр, формальдегид в случае полиформальдегида и хлористый водород в случае поливинилхлорида. При этом для стабилизации наряду с антиоксидантом необходимо вносить в полимер вещество, связывающее летучий продукт. В полиформальдегид вместе с антиоксидантом вносят полиамид для связывания HjO, а в поливинилхлорид — соли жирных к-т или эпоксидные соединения для связывания НС1. [c.507]

Ацетилирование, как и другие методы блокирования концевых ОН-групп полиформальдегида, является эффективным способом повышения его термостабильности. Однако в случае термоокислительной деструкции эффект стабилизации ацетилированного полиформальдегида существенно меньше деструкция полимера начинается при 423 К, первый максимум на кривых ДТГА находится при 453 К, а второй-около 520 К. Это связано с тем, что ацетильная группировка, находящаяся на конце поли- [c.42]

При ингибировании термоокислительной деструкции полиформальдегида полиамидами в сочетании сантиоксидантами обнаружен значительный синергический эффект [5]. Как и следовало ожидать, аналогичное термостабилизирующее действие оказывают полиамиды на сополимеры триоксана [2896]. При стабилизации полиацетальдегида [c.237]

Изучение эффективности различных ингибиторов показало, чго фосфиты и сульфиды (рис. 25) не оказывают заметного инги- бирующего действия на термоокислительную деструкцию полиформальдегида (22—27). Производные же арамннов (рис. 26) и фенолов (,рис. 27) весьма эффективны прп стабилизации полимера. [c.124]

Материал по главам распределен следующим образом в I гл. излагаются краткие сведения о свойствах моно-лгера и низкомолекулярных линейных и циклических полимерах формальдегида в гл. П п И рассмотрены закономерности полимеризации мономерного формальдегида и триоксана гл. IV посвящена механизму деструкции полиформальдегида и способам его стабилизации в гл. V [c.7]

Машины со шнеками уплотнительного профиля, вращаюш имися в одном нацравльнии, разработанные в 1944 г. В. Мескатом и Р. Эрдменгером (см. разделы 2.2 и 2.5), судя по патентному описанию [27], снача.тха предполагалось также использовать как шнековые реакторы. В качестве примеров следует назвать такие процессы, Как направленная термомеханическая деструкция термопластов с получением продуктов более низкого молекулярного веса, производство привитых блок-полимеров [89], стабилизация концевых РУпп полиформальдегида и ступенчатая полимеризация (полипри-соединение) полиуретана. [c.43]