Полиформальдегид стабилизация

Технологический процесс производства полиформальдегида по непрерывному методу состоит из следующих стадий подготовка формалина, получение и очистка газообразного формальдегида, полимеризация формальдегида, ацетилирование полиформальдегида, промывка и сушка полиформальдегида, стабилизация и грануляция. [c.48]

Высушенный полиформальдегид подают на стабилизацию. Стабилизация производится в смесителях типа Вернера — Пфлейдерера 22 в течение 1 — [c.49]

Дальнейшие процессы, связанные с изменениями в молекулах полимерных материалов, сложны. В качестве примера назовем стабилизацию концевых групп полиформальдегида. [c.10]

По схеме (рис. 58) получения полиформальдегида [21] газообразный мономерный формальдегид (см. гл. 6) непрерывно подается в реактор 1, снабженный мешалкой, обратным холодильником и охлаждающей рубашкой. Сюда же поступает ОД—0,2% раствор катализатора — стеарата кальция в уайт-спирите. Процесс проводится при 40—50 °С. Полученная суспензия полимера собирается в приемник 3, откуда направляется на центрифугу 4. Растворитель с катализатором возвращается в реактор 1, а свежий гомополимер поступает в реактор ацилирования 5, аналогичный реактору 1. В реакторе 5 происходит обработка полимера уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия и пиридина в среде уайт-спирита при 135—140 °С, в течение 3—4 ч. Суспензия диацетата гомополимера поступает в сборник 6 и, далее, в центрифугу 7. Растворенные в уайт-спирите реагенты возвращаются в реактор 5, а отжатый полимер поступает на промывку в аппарат 8. Промытый порошок направляется на вакуум-сушилку (70 °С, 24—48 ч, 8—21 кПа). В смесителе 10 происходит стабилизация полимера смесью полиамида и диоксида титана(IV). Заключительная операция — грануляция порошка. [c.194]

Стабилизация полиформальдегида и сополимеров триоксана с диоксоланом [c.399]

Для стабилизации полиформальдегида (с блокированными концевыми группами) против термоокислительной деструкции применяются смеси, состояш,ие из акцептора формальдегида (полиамид, карбамид и др.) и антиоксидантов (бисфенолы, ароматические амины, диамины и др.). [c.399]

Подавление процесса. Поскольку термораспад ряда технически важных полимерных материалов (полиметилметакрилат, полиформальдегид) происходит в результате протекания Д., разработка методов подавления или снижения скорости этой реакции имеет большое значение. В настоящее время существуют три метода снижения скорости Д. 1) введение в полимерную цепочку звеньев, отщепление к-рых требует значительно более высокой энергии активации, чем отщепление основных звеньев (сополимеризация метилметакрилата с акрилонитрилом, сополимеризация формальдегида с виниловыми мономерами) 2) блокирование концевых групп, ответственных за инициирование Д., напр, ацилирование концевых гидроксильных групп полиметиленоксида 3) введение в полимер соединений (термостабилизаторов), способных реагировать с активными центрами, ответственными за деполимеризацию, с образованием неактивных продуктов. Все эти методы нашли широкое применение для стабилизации полиформальдегида. [c.340]

Процесс производства полиформальдегида состоит из трех стадий получение и очистка формальдегида, полимеризация формальдегида и стабилизация полимера. В качестве исходных продуктов могут быть использованы формальдегид или триоксан. [c.203]

Изучение химических свойств полиформальдегида развивалось в двух основных направлениях исследование различного вида деструкции и изучение возможности модификации свойств исходного полимера за счет взаимодействия его концевых групп с различными соединениями. Оба направления были вызваны необходимостью стабилизации полиформальдегида с целью повышения теплостойкости и улучшения некоторых других его свойств. [c.169]

С целью повышения термической стойкости полиформальдегида предложены методы его стабилизации, которые сводятся главным образом к ацилированию концевых гидроксильных групп, что создает препятствия для деполимеризации [11, 19, 20]. [c.221]

Технологический процесс производства состоит из трех основных стадий 1) получение чистого формальдегида, 2) полимеризация формальдегида и 3) стабилизация полиформальдегида. [c.175]

Н. С. Ениколопяна [88] показали, что деструкция полиформальдегида начинается с концов молекулы, причем выделяется формальдегид, который и реагирует с кислородом, образуя муравьиную кислоту. Для стабилизации полиформальдегида к нему необходимо добавлять полиамид для связывания формальдегида. [c.36]

Антиоксидант НР-2246 — порошок белого цвета. Получают путем конденсации с формальдегидом бутилированного л-крезола. Применяют для стабилизации резин, каучука, полиформальдегида, полиолефинов и др. [c.35]

Полиформальдегид (ПФА), обладая хорошими механическими, диэлектрическими и технологическими свойствами, является весьма перспективным как заменитель цветных металлов. Однако существенный недостаток этого полимера — его малая термостабильность при температурах ниже температуры плавления (около 100° С) полимер легко разлагается с выделением формальдегида. Поэтому переработка ПФА возможна только после предварительной стабилизации. [c.258]

Применение. Амины являются важным сырьем для синтеза полимеров и некоторых мономеров. Амины используют при получении аминоальдегидных смол, полиамидов, полиуретанов, поли-имидазолов, полимочевин и других соединений. В больших количествах их применяют для синтеза диизоцианатов, в качестве отвердителей эпоксидных смол, при получении водорастворимых полимеров, как катализаторы полимеризации, катализаторы синтеза полиуретанов, эпоксидных смол, полиформальдегида, как ускорители вулканизации каучуков, для стабилизации полимеров (антиоксиданты, антиозонанты). Многие амины, главным образом в форме мыл, широко применяют в качестве эмульгирующих веществ при изготовлении различных типов эмульсионных красок. Некоторые амины применяются в качестве растворителей и антистатических агентов. [c.53]

На рис. 3 представлены данные, позволяющие сравнить поведение различных полимеров при нагревании в вакууме [376]. Каждая экспериментальная точка на кривых отвечает количеству распавшегося полимера (вес. %) за 30 мин нагрева в изотермических условиях. Пологий ход кривых для поливинилхлорида, полиакрилонитрила и поливинилиденфторида при высоких температурах объясняется возможностью сшивания макроцепей, которое способствует термической стабилизации частично деструктированного материала. Если полиформальдегид нагреть до температур выше 100° С, он легко деполимеризуется [c.29]

Формальдегид, образующийся при разложении полиацеталей (полиформальдегид и его сополимеры), легко окисляется в присутствии кислорода до муравьиной кислоты. Муравьиная кислота активно катализирует дальнейшую деполимеризацию. Отсюда одна из основных задач при стабилизации полиацеталей — связывание выделяющегося формальдегида. [c.73]

Пришлось химикам искать новые пути стабилизации. Удалось установить, что на воздухе полиформальдегид разлагается по другому закону. Полимерная цепочка рвется где-то посередине, и осколки начинают отщеплять молекулы формальдегида одну за другой. Все происходит, как с кирпичной кладкой насухо стоит вынуть один кирпич-остальные можно вынуть один за другим. [c.67]

Определенный интерес представляет способ стабилизации гетероцепных полимеров путем блокирования концевых групп, способных активировать разложение макромолекул. Термическую стабильность полиформальдегида удалось повысить именно путем ацетилирования полимера уксусным ангидридом - I [c.85]

В 30-х годах текущего столетия была отмечена его способность к образованию волокон, поэтому полученный продукт характеризовали как высокомолекулярное вещество [5]. Однако методы изготовления полиоксиметилена в то время не обеспечивали образования продукта с должными механическими свойствами и достаточной теплостойкостью. И только в середине 50-х годов текущего столетия, т. е. почти через 100 лет после открытия полиоксиметилена Бутлеровым, были найдены методы синтеза и стабилизации этого полимера с комплексом свойств, обеспечившим широкое его применение. Так, он может быть получен по непрерывному методу путем введения газообразного полиформальдегида в инертную углеводородную реакционную среду при комнатной температуре и обычном давлении. Стабилизацией макромолекул предотвращают их деструкцию и устраняют чувствительность к воздействию химических реагентов. [c.506]

Таким образом, новый стабилизатор С-1 значительно эффективнее, чем бифенол 22-46, который применяется в промышленности для стабилизации полиформальдегида. [c.73]

Б. ДЕСТРУКЦИЯ И СТАБИЛИЗАЦИЯ ПОЛИФОРМАЛЬДЕГИДА [c.404]

Как отмечалось ранее, формальдегид весьма легко полимеризуется в присутствии следов ионных реагентов. История получения полиформальдегида насчитывает не меньше лет, чем история химии высокомолекулярных соединений. Свойства полиформальдегида изучались Штаудингером около 30 лет назад. Кристаллический высокомолекулярный полимер формальдегида обладал вполне удовлетворительными механическими свойствами, однако он легко разлагался до мономера. Несмотря на широкие исследования, проведенные Штаудингером, термическая неустойчивость полиформальдегида продолжала препятствовать его практическому использованию. Лишь 15 лет спустя исследовательской группе фирмы Дюпон удалось получить термически устойчивый полимер формальдегида. Возможность получения такого устойчивого полимера была обусловлена выбором условий полимеризации и новым методом стабилизации образующегося полимера. [c.404]

Б. Деструкция и стабилизация полиформальдегида 405 [c.405]

Технологический процесс производства полиформальдегида по непрерывному методу (рис. 82) состоит из следующих стадий подготовки формалина, получения и очистки газообразного формальдегида, полимеризации формальдегида, ацетилирования полиформальдегида, промывки и сущки полиформальдегида, стабилизации и грануляции. Подготовка формалина заключается в обезметано-ливании и концентрировании технического формалина под вакуумом в ректификационных колоннах тарельчатого типа. Формалин с концентрацией 50—60 г/100 мл из ректификационной колонны поступает в сборник концентрированного формалина 1, откуда подается в обогреваемый паром испаритель 2 для получения газообразного формальдегида. Полученный формальдегид отделяется от жидкой фазы в холодильниках 3, 5, газоотделителях 4, 6 VI поступает на очистку. Очистка формальдегида производится методом вымораживания (или с помощью молекулярных сит). Формальдегид подается в вымораживатель 7, представляющий собой кожухотрубный теплообменник, трубчатка которого охлаждается водой или рассолом, а верхняя часть обогревается паром, подаваемым под давлением. Газообразный формальдегид, проходя по охлажденным трубам вымораживателя, частично полимеризуется, связывая воду и другие примеси. Твердый олигомер (параформ) в количестве 25—40% от массы формальдегида оседает на стенках труб и по мере накопления снимается при помощи специального приспособления. Параформ растворяют в воде и образующийся при этом формалин подают в ректификационную колонку для концентрирования. Чистый газообразный формальдегид, содержащий около 99% мономера, идет на полимеризацию (полимеризатор 11). Полимеризация проводится в среде уайт-спирита, непрерывно поступающего из сборника 8 в количестве, необходимом для получения пульпы с 10—12%-ной концентрацией полимера. В качестве катализатора применяется раствор стеарата кальция и уайт-спирита, который поступает из емкости 9. Полимеризатор 11 представляет собой цилиндрический аппарат с рубащкой, снабженной пропеллерной мешалкой и холодильником 10. Полимеризация протекает при температуре 40—50°С. [c.244]

И Р. Эрдменгером (сы. разделы 2.2 и 2.5), судя по патентному описанию [27], сначала предполагалось также использовать как шнековые реакторы. В качестве примеров следует назвать такие процессы, Как направленная термомеханическая деструкция термопластов с получением продуктов более низкого молекулярного веса, производство привитых блок-полимеров [89], стабилизация концевых РУпп полиформальдегида и ступенчатая полимеризация (полиири-соединение) полиуретана. [c.43]

Особое внимание исследователей было обращено на изучение стабилизации полиформальдегида. В последние годы появилось много работ, посвященных этому вопросу 534,532-608 Одним из методов модификации свойств полиформальдегида и его стабилизации является этерификация его концевых групп 590-596 Этерификация концевых гидроксильных групп полиформальдегида может быть осуществлена уксусным ангидридом дикетеном 593, диазометаном и др. соединениями 596, 597 [c.170]

Полимеризация формальдегида происходит при его барбо-таже через толуол, в котором взвешен катализатор при этом выпадает полимер, который затем отжимают и сушат. Стабилизацию полиформальдегида обычно производят уксусным ангидридом, связывающим остатки катализатора. [c.175]

Отсутствие в большинстве облученных по.чимеров концевых радикалов обычно объясняется их быстрой рекомбинацией в клетке во время облучения. Однако обнаружение в спектрах некоторых облученных полимеров (полиэтилене, полипропилене, полиформальдегиде, целлюлозе и др.) сигналов, обусловленных запрещенным переходом с Ат = 2 [228], свидетельствует о стабилизации в полимерах радикальных пар. Сигналы с Дтп = 2 плохо разрешены и не позволяют установить, из какого типа радикалов состоят эти пары. Как и в случае низкомолекулярных полярных соединений, при радиолизе полимеров с полярными группами или атомами одновременно могут образоваться и стабилизироваться нейтральные радикалы и ионы. Такое предположение объясняет образование концевых радикалов при низкотемпературном радиолизе политетрафторэтилена, при котором по гетеролитическому механизму в клетке образуются радикалы —СРг—РаС- и ион —СРз—СГ [76]. [c.313]

При термоокислительной деструкции нек-рых полимеров выделяются летучие продукты, напр, формальдегид в случае полиформальдегида и хлористый водород в случае поливинилхлорида. При этом для стабилизации наряду с антиоксидантом необходимо вносить в полимер вещество, связывающее летучий продукт. В полиформальдегид вместе с антиоксидантом вносят полиамид для связывания HjO, а в поливинилхлорид — соли жирных к-т или эпоксидные соединения для связывания НС1. [c.507]

Ацетилирование, как и другие методы блокирования концевых ОН-групп полиформальдегида, является эффективным способом повышения его термостабильности. Однако в случае термоокислительной деструкции эффект стабилизации ацетилированного полиформальдегида существенно меньше деструкция полимера начинается при 423 К, первый максимум на кривых ДТГА находится при 453 К, а второй-около 520 К. Это связано с тем, что ацетильная группировка, находящаяся на конце поли- [c.42]

Были проведены работы по подбору светостабилизаторов для пленочных полиамидов, полиформальдегида и поликарбоната. Положительные результаты получены при стабилизации полиамидной пленки смесью фенил-р-нафтиламина и меркаптоимидазола . Повышение светостойкости ПФА достигалось применением в качестве светоста-билизатора производных бензотриазола Введение в поликарбонат-ную пленку фенилового эфира салициловой кислоты значительно повышало ее светостойкость как при облучении искусственным источником УФ-радиации, так и в естественных условиях [c.257]

Для стабилизации полиформальдегида против термоокислительной деструкции введение одного акцептора формальдегида — полиамида или одного ингибитора, обрываюш,его цепные процессы окисления, малоэффективно. [c.261]

При ингибировании термоокислительной деструкции полиформальдегида полиамидами в сочетании сантиоксидантами обнаружен значительный синергический эффект [5]. Как и следовало ожидать, аналогичное термостабилизирующее действие оказывают полиамиды на сополимеры триоксана [2896]. При стабилизации полиацетальдегида [c.237]

Мочевина и ее производные могут быть с успехом применены и для стабилизации других полимеров. Следует отметить многочисленные работы по термостабилизирующему влиянию производных мочевины и тиомочевины на цолиацетали. О применении таких продуктов при стабилизации полиформальдегида впервые упоминалось в работах фирмы Du Pont o. [1106, 1635, 2339]. [c.243]

Стабилизация многих гетороцепных полимеров представляет значительные трудности из-за высоких температур переработки н эксплуатации, когда обыч1Ные ингибиторы типа фенолов и ароматических аминов оказываются малоэффективными. Ниже приводятся некоторые результаты работ по Стабилизации полиамидов, полиэтилентерефталата, поликарбоната и полиформальдегида широко придменяемыми стабилизаторами и соединениями с системой (Сопряженных двойных связей. [c.107]

Изучение эффективности различных ингибиторов показало, чго фосфиты и сульфиды (рис. 25) не оказывают заметного инги- бирующего действия на термоокислительную деструкцию полиформальдегида (22—27). Производные же арамннов (рис. 26) и фенолов (,рис. 27) весьма эффективны прп стабилизации полимера. [c.124]

В нашей предыдуш,ей работе (1) был дан обзор стабнлизи-руюн их систем полимеров по литературе 1956—1962 гг. В последние годы были обобщены материалы по стабилизации по-лиолефиноз (2—6), поливинилхлорида (74-11), полиамидов (2, 4, 12—14), полиэфиров (2, 4, 14), полиформальдегида (14), полисилоксанов (15), афиров целлюлозы (16), синтетических каучуков (17, 18) и резин (6, 18, 19). Ниже публикуются последние данные из периодической и патентной литературы по стабк-лизаторам. [c.467]

Термически устойчивому полиформальдегиду присвоено фирменное название дельрин или дельринацетальная смола . Изготовление дельрина включает три основные стадии получение и очистку мономера, полимеризацию и стабилизацию полимера. [c.81]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.221 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.169 , c.170 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.221 ]

Химия и технология полиформальдегида (1968) -- [ c.101 , c.214 , c.216 ]

Справочник по пластическим массам Том 2 (1975) -- [ c.399 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология