Обзор условий образования и свойств водородной связи

Здесь нам хотелось бы сразу сделать оговорку, что для более подробного рассмотрения основного вопроса данного раздела — связи между строением фосфорорганических соединений и их реакционной способностью,—по-видимому, целесообразно пока оставить в стороне другие вопросы, допустив, что реакции протекают при равных условиях с точки зрения соблюдения порядка реакции, влияния растворителя, стерических факторов, строения нуклеофильного реагента, а также возможности образования водородных связей или циклических структур в переходном состоянии. Некоторые из этих вопросов уже рассматривались ранее (см. стр. 493), другие будут обсуждаться подробнее в последующих разделах обзора (см. стр. 555). Целесообразно, по-видимому, сделать только одно небольшое замечание относительно строения нуклеофильного реагента. Как будет показано ниже (см. стр. 538), строение нуклеофильного реагента и его свойства являются очень важными факторами, определяющими скорость нуклеофильного замещения у четырехкоординационного атома фосфора, поэтому при изучении [c.505]

Относительно высокая температура кипения спирта в каждой триаде, как считают, вызвана ассоциацией молекул спирта в жидкой фазе за счет межмолекулярных водородных связей, что не может происходить в случае простых эфиров или алканов, хотя в принципе эфиры могут принимать участие в образовании межмолекулярных водородных связей с протонсодержащими соединениями (см. разд. 4.3.4.2). Простые эфиры способны также образовывать комплексы с рядом кислот Льюиса, растворимые в эфирах же, они растворяют множество органических соединений и не вступают в реакции в широком диапазоне условий. Эти свойства делают простые эфиры весьма полезными растворителями для проведения органических реакций. Некоторые простые эфиры с низкой молекулярной массой, например диметиловый эфир или соединения с несколькими эфирными группами, например 1,2-диме-токсиэтан, растворимы в воде, однако высшие простые эфиры не смешиваются с водой и широко используются в органической химии для жидкостной экстракции. По свойствам некоторых эфиров как растворителей и методам их очистки имеется обзор [2]. [c.291]

Обзор обширных результатов по исследованию структуры воды приводит Саймонса [81] к выводу, что структура жидкой воды именно такая, которую следует ожидать, исходя из электронной структуры мономерной воды. Жидкая вода имеет нормальную электронную структуру, и вытекающие из этого химические и физические свойства не следует считать аномальными. Автор сделал расчет для случая, когда вода растворена в некотором гипотетическом инертном растворителе. При низких конце1нтрациях растворенная вода имеет мономерные молекулы. При увеличении концентрации начинается образование димеров. При наличии димеров мономерные молекулы с большей вероятностью присоединяются к димерам и образуют тримеры, чем соединяются между собой. Поскольку добавление к ассоциату каждой новой молекулы приводит к появлению еще двух активных центров, к которым могут присоединиться другие моле кулы, то при неизменных внешних условиях все молекулы воды могли бы образовать один гигантский полимер. Но этого не происходит, поскольку новые активные центры имеют разную реакционную способность, и, более того, после образования полимеров, состоящих из четырех молекул, начинают образовываться небольшие циклические полимеры, немногим более реакционноспособные, чем мономеры (правда, число их при комнатной температуре невелико). Саймонс полагает также, что возможно образование трехцентровой водородной связи вследствие слабого взаимодействия между несвязанным протоном в молекуле воды и парой электронов с противоположно направленными спинами, уже принимающей участие в другой водородной [c.67]

В соответствующих условиях амиды ведут себя как слабые основания или как очень слабые кислоты. Таким образом, амиды можно рассматривать как слабые амфотерные соединения. Эти свойства амидов проявляются в способности-к образованию комплексов за счет водородных связей как при самоассоциации, так и с другими донорами и акцепторами. Амиды легко образуют также комплексы с различными кислотами Льюиса и с солями металлов. Подробный обзор по всем этим свойствам (до 1970 г.) был составлен Хомером и Джонсоном [149]. [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология