Другие ионные кристаллы

Каждый ион обладает энергией, которая определяется суммарным взаимодействием его со всеми другими ионами кристалла. Куло-новская энергия взаимодействия между двумя ионами, имеющими заряд q и находящимися на расстоянии г друг от друга, равна д 1г. Если принять, что энергия отталкивания зависит от расстояния между двумя атомами в степени п (таким образом, только взаимодействия между ближайшими соседними атомами сколько-нибудь существенны), то полная энергия для одного иона, взаимодействующего со всеми остальными, выразится как [c.16]

До сих пор рассматривались только положения рентгеновских отражений и их наличие или отсутствие. Этих данных достаточно для того, чтобы судить о размере и форме элементарной ячейки и в некоторых случаях выявить части, а иногда и все элементы симметрии, имеющиеся у молекулы. Положения рентгеновских отражений можно измерить с большой точностью, и из них без особого труда можно найти значения параметров ячейки с ошибкой, не превышающей 0,001 А. При тщательно проводимом эксперименте размер ячейки кубического кристалла при заданной температуре можно определить с точностью до 0,00001 А. В приведенных в предыдущем разделе примерах положения рентгеновских отражений не давали никаких сведений о действительных величинах длин связей в молекулах. Однако в случае хлористого натрия (см. разд. 6.11) ясно, что кратчайшее расстояние между ионами хлора и натрия равно половине ребра ячейки. Таким образом, можно очень точно определить это межионное расстояние. Это справедливо и для многих других ионных кристаллов и для большинства металлов, но у ковалентных соединений межатомные расстояния редко определяются только размерами ячейки. Единственными известными [c.163]

Исследование методом ЭПР-спектроскопии радикалов, образующихся при радиолизе других ионных кристаллов, показывает, что кроме отрыва электрона происходят и другие первичные процессы, приводящие к образованию парамагнитных частиц. Так, спектр ЭПР облученного формиата натрия состоит из четырех линий сверхтонкой структуры (СТС) [24]. Это расщепление является результатом взаимодействия ядра натрия с парамагнитной частицей СОз, образующейся из аниона. Спектр ЭПР иона СО2 изучался [25, 26] в формиатах и оксалатах различных металлов. Полученные данные указывают на то, что первичным процессом является отрыв атома водорода от аниона. [c.288]

Величина этого члена составляет лишь 6,6% от всей той энергии кулоновского взаимодействия, которая имела бы место, если бы адсорбирующий ион не был окружен со всех сторон другими ионами кристалла. В результате взаимодействия адсорбируемого иона одновременно со всеми ионами кристалла силы [c.34]

У ряда других ионных кристаллов электропроводность обусловливается не перемещением ионов, а перемещением электронов. К соединениям с электронной проводимостью принадлежат многие окислы и сульфиды. Правда, электронная проводимость обнаруживается у кристаллов при сравнительно невысоких температурах. Например, СпзО и ряд других окислов и сульфидов обладают электронной проводимостью выше 600°. [c.26]

Кристаллические структуры других ионных кристаллов с простейшей формулой АВ удобно рассматривать как структуры, в которых анионы расположены в таком же порядке, как в металлической гексагональной решетке (рис. 38, слева) каждый анион окружен двенадцатью другими, но анионы как бы раздвинуты, и в пустотах такой раздвинутой гексагональной решетки расположены катионы. В результате катионы и анионы, чередуясь, занимают углы и центры граней куба (рис. 37, 2), и координационное число каждого иона оказывается равным шести (элементарные комплексы АВе и ВАе). Подобной решеткой обладает хлорид натрия, и тип структуры называется типом хлорида натрия. [c.216]

Ионные кристаллы. В узлах ионной кристаллической решетки чередуются катионы и анионы (рис. 11.22). Расстояния между противоположно заряженными ионами в кристаллах меньше, чем расстояния между одноименными ионами, поэтому электростатические силы межионного притяжения преобладают над силами отталкивания. Так как электростатические силы не обладают ни насыщаемостью, ни направленностью, каждый ион взаимодействует не только с ионами своего непосредственного окружения, но и со всеми другими ионами кристалла. Рассмотренная картина электростатического межионного взаимодействия не учитывает того, что валентные электроны атомов частично обобществляются и связь не является чисто ионной. Эффективные заряды (табл. 11.5) однозарядных катионов в кристаллах довольно близки к 1-1-, а у двух- и трехзарядных катионов гораздо меньше, чем 2+ и 3-Ь. При этом, однако, эффективные заряды в ионных кристаллах всегда остаются большими. Их кулоновское взаимодействие остается сильным [c.178]

Физическая причина различия в магнитных свойствах редкоземельных элементов и элементов переходных металлов связана с взаимодействием ионов с их окружением. Эти взаимодействия в первом приближении можно рассматривать как результат влияния кристаллического поля, т.е. электростатического поля, создаваемого зарядами ионов, окружающими данный ион. В случае редкоземельных элементов их частично заполненные 4/-оболочки находятся глубоко внутри иона (внешними для этих оболочек являются 5в- и 5р-электроны), и влияние электрического поля, создаваемого другими ионами кристалла, оказывается малосущественным. В случае же ионов переходных металлов их частично заполненные Зб -оболочки находятся достаточно далеко от ядра, и влияние на них кристаллического окружения становится заметным, что приводит к частичному нарушению правил Хунда. [c.278]

Энергия ионных решеток значительно больше, чем, например, энергия сублимации металлических решеток золота (92 ккал/г-атом) или меди (81,2 ккал/г-атом), по которым можно судить об энергии решеток металлов. Однако энергия решетки такого металла, как вольфрам (. 210 ккал/г-атом), соизмерима с энергией решетки Na l и других ионных кристаллов. [c.129]

Таким образом, именно вычисление 7(о5(г1) связано с решением собственно адсорбционной задачи, а вычисление р (г ) относится скорее к теории молекул. Казалось бы, что (г ) может быть наиболее надежно вычислено вблизи поверхности идеального ионного кристалла (см. статью П. Бройера и А. Лопаткина, стр. 23). Однако для того, чтобы ионный кристалл мог рассматриваться как идеальный, каждый его ион должен быть расположен в центре инверсии, т. е. электростатическое поле, создаваемое в центре данного иона всеми другими ионами кристалла, должно быть равно нулю. Это условие, очевидно, не соблюдается вблизи поверхности кристалла, поэтому вблизи поверхности ионный кристалл не может рассматриваться как идеальный. [c.84]

ИОНЫ В растворах это же относится, по-видимому, и к некоторым другим ионным кристаллам, например к кристаллам медных солей [11]. В качестве примера можно назвать монтмори-лонит, гетерополикислоты, твердые щелочи, галогениды меди. [c.21]

Карагунис и Петер (1957, 1959) обнаружили в инфракрасном спектре ароматических молекул, адсорбированных на иодистом серебре и других ионных кристаллах, полосы поглощения, обычно проявляющиеся только в спектре комбинационного рассеяния. [c.374]

Вазашерна (1923 г.) поделил межионные расстояния в галогенидах щелочных металлов и в окислах щелочных земель пропорционально молярным рефракциям ионов, принимая, что молярная рефракция данного иона приблизительно пропорциональна его объему. Гольдшмидт принял числовые значения Вазашерна для Р (1,ЗЗА) и (1,32А) и установил величины других ионных радиусов, использовав наблюденные межионные расстояния во шогих других ионных кристаллах. [c.108]

Отметим здесь одну особенность бромида и хлорида серебра, не свойственную другим ионным кристаллам в них точечные теп-i лоБые дефекты встречаются почти исключительно среди катионов, причел в довольно большом количестве. Так, при комнатной те >ь пературе до 0,01% всех ионов Ag+ переходит нз узлов решетки в межузлия, т. е. по кан<дому нз трех направлений почти каждый 20-й по порядку ион Ag+ отсутствует на своем месте. Среди анионов этого не наблюдается не только при комнатной температуре, но и при более высоких даже вблизи точки илавления число анионных вакансий меньше чг1сла катионных во многие тысячи раз. [c.11]

В структуре MgAl204 ион А1 + меньше, чем ион Mg +, но занимает место, соответствующее большему координационному числу. Да и ионный радиус Mg здесь значительно меньший, чем в других ионных кристаллах. [c.42]