Главные переходные металлы (d-элементы) и их соединения

Главные переходные металлы ( -элементы) и их соединения [c.253]

Координационная полимеризация поливнедрение). Под координационной полимеризацией понимают такой способ образования полимера, при котором мономер внедряется между фрагментом инициатора — атомом металла комплексного катализатора — и растущей цепью. Ступень внедрения при этом предполагает, как правило, предварительную координацию (фиксацию) мономера на атоме металла. Координационную полимеризацию можно, например, проводить с помощью так называемого смешанного металлоорганического катализатора катализатор Циглера) [3.9.4], [3.9.5]. Катализатор Циглера состоит из соединений IV—VHI побочных групп элементов Периодической системы и металлоорганического соединения элемента I — П1 главной группы элементов. Типичной комбинацией является комплекс хлорида титана (IV) с триэтилалюминием. Механизм координационной полимеризации на катализаторах Циглера пока точно не известен. Одпако установлено, что из металлоорганического производного и соединения переходного металла образуется комплекс, в котором переходный металл находится в более низшей степени окисления (например, Ti(III)) и связан с углеводородным остатком а-связью. Молекула этилена, например, присоединяется к координационно-ненасыщенному соединению Ti(III) с образованием донорно-акцепторной связи. Затем, через четырехцентровое переходное состояние протекает внедрение молекулы этилена по связи Ti — R, при этом вновь возникает координационно-свободное место на атоме переходного металла, которое снова может быть занято молекулой этилена [c.718]

Главные переходные металлы (d-элементы) и их соединения 253 [c.1]

Главные переходные металлы ( -элементы) н нх соединения [c.253]

Мягкие кислоты — большие катионы с деформируемой электронной оболочкой (элементы главных подгрупп периодической системы, например s+, TI+), а также катионы переходных металлов, в электронной оболочке которых имеются d-электроны (например, Си+, Hg2+). Электронные оболочки -электронов имеют сравнительно большой радиус, в результате чего становится возможным их взаимодействие с электронными оболочками лигандов-оснований. Мягкость соединений увеличивается по мере уменьшения положительного заряда иона. Поэтому наиболее мягкими являются соединения, в которых атом металла не имеет заряда или даже заряжен отрицательно. Рч мягким кислотам относятся также катионы неметаллов (I+, Вг+), электрофильные молекулы с деформируемой электронной оболочкой (Ь, I I), а также реакционноспособные атомы и свободные радикалы (О, С1, Вг). [c.397]

Комплексы переходных металлов с органическими соединениями элементов V группы, главным образом азота и фосфора. Распространенными лигандами являются, например, триал-кил- или триарилфосфины, а также фосфиты. [c.239]

Большинство переходных металлов отличаются большой твердостью. Все они каталитически активны и парамагнитны. Металлы подгрупп меди и цинка, бериллий, галлий, висмут и др. — диамагнитны. Большинство соединений и /-элементов также обладает парамагнитным характером многие из них образуют окрашенные соединения, что нехарактерно для элементов главных подгрупп. Соединения, в которых все электроны спарены, диамагнитны. [c.320]

Переходные элементы проявляют гораздо большее многообразие типов химической связи, чем любой элемент главных подгрупп, Так, в разд. 6.7 было показано, что они могут существовать во многих разных состояниях окисления. Они могут образовать комплексные ионы с электроотрицательными элементами, такими, как галогены, или со стабильными молекулами, такими, как Н2О и ЫНз. Они способны образовать соединения с органическими радикалами, такими, как СНз, и со стабильными органическими молекулами типа бензола. Они могут образовать связи с металлами главных подгрупп или с другими переходными металлами. Короче говоря, многообразие соединений переходных элементов почти безгранично. [c.249]

Авторы считают, что первым актом реакции является стадия алкилирования комплекса переходного металла бутиллитием, в результате чего образуется а-связан-ное металлоорганическое соединение. Гидрирование последнего приводит к образованию гидрида металла, который при взаимодействии с олефином дает л-комплекс. Дальнейшее превращение этого я-комплекса в а-комплекс и гидрогенолиз последнего водородом приводит к регенерации гидрида переходного металла и образованию продукта реакции. По мнению авторов, гидрирующая способность катализатора зависит главным образом от природы центрального элемента л-комплекса. По активности металлы исследованных комплексов располагаются в ряд Т1 > V > 2г. [c.85]

Главная цель настоящей главы — собрать воедино некоторые из наиболее важных элементов качественного теоретического описания химических связей, в частности применительно к, таким гетерополярным системам, какие встречаются среди металлоорганических соединений. Излагаемые общие принципы разработаны преимущественно в связи с проблемами, связанными с углеродными соединениями переходных металлов. Они, однако, могут найти более общее применение, в частности, для обсуждения других, изредка упоминаемых металлоорганических соединений. [c.13]

Из этих примеров очевидно, что для соединений главных элементов правило пар (чаще, чем правило октетов) автоматически дает правильный результат, если рассматривать образование молекулы тем же способом, каким построена периодическая система. Большее число примеров, взятых из переходных металлов , будет сейчас разобрано. [c.44]

В настоящем сборнике рассмотрены физико-химические свойства (главным образом магнитные и электрические) и их связь с кристаллической структурой и строением электронных оболочек элементов для ряда сложных конденсированных систем (интерметаллические соединения, гидриды переходных металлов, системы окислов редкоземельных металлов). Рассмотрены также магнитные свойства соединений урана, структура и свойства полупроводников типа —В и катализаторов. Приведены методы определения и расчета термодинамических функций для сплавов металлов и расплавов солей и метод математической обработки структурных исследований с помощью вычислительных машин. [c.279]

Литий, будучи типичным щелочным металлом, все же занимает особое положение среди них и является переходным к элементам главной подгруппы И группы. В этом проявляется сходство по диагонали, или правило диагоналей, характерное для элементов левой части малых периодов периодической системы [5]. Действительно, свойства как самого металла, так и его соединений характеризуют литий как переходный от группы щелочных к группе щелочноземельных элементов, что видно хотя бы на примере трудной ра- [c.12]

В этом разделе рассматриваются низкоспиновые соединения переходных металлов, главным образом пятого и шестого периодов. Если оставить в стороне высокоспиновые соединения (главным образом элементов четвертого периода) и исключить из рассмотрения карбонилы и я-комплексы, то число исследованных за последние годы структур этих элементов окажется сравнительно небольшим. На 12 элементов пятого и шестого периодов приходится всего лишь около 70 структурных работ. Наибольшее число из них относится к соединениям платины и рутения, далее следует рений. [c.79]

Образование координационных связей часто считается свойством переходных металлов, однако этот тип связи никоим образом не ограничен этими элементами. Такие элементы главных групп, как бор, алюминий, кремний и олово, образуют много координационных соединений. Действительно, в гл. 8 обсуждалось образо- вание связей в простом координационном соединении ВРз- МНз, в котором ВРз является акцептором электронов (или кислотой по Льюису). [c.218]

Элементы главных подгрупп средней части периодической системы имеют нечетко выраженный электрохимический характер, они могут поляризоваться положительно или отрицательно — в зависимости от того, с какими элементами они соединяются. Электроположительный характер элементов побочных подгрупп (переходных металлов) выражен слабо, и эти элементы в различных соединениях имеют несколько степеней окисления. [c.32]

Соединения переходных металлов значительно менее устойчивы, не столь многочисленны и меньше изучены, чем соединения металлов главных групп. Исключением являются органические соединения трех элементов второй подгруппы Zn, С(1, Hg, сходные по своей устойчивости с соединениями элементов главных групп. В атомах этих трех элементов все внутренние орбиты заняты электронами так же, как и у элементов главных групп. [c.608]

Реакционная способность. металлоорганических соединений сильно изменяется в зависимости от характера элемента, причем она чрезвычайно велика у соединений щелочных металлов и мала в случае соединений тяжелых металлов главных групп. Соединения переходных металлов неустойчивы. [c.615]

Что касается природных соединений неметаллов, то здесь соблюдаются те же общие принципы. Наиболее активные неметаллы — галогены — встречаются в природе исключительно в виде соединений главным образом со щелочными металлами. Кислород и сера — также активные минералообразователи и ассоциированы преимущественно с переходными металлами. Кислород, кроме того, образует многочисленные силикаты и алюмосиликаты, а сера — сульфаты. Хотя эти два элемента встречаются в природе и в свободном состоянии (атмосферный кислород, озонный слой в стратосфере, самородная сера), но это обусловлено вторичными процессами, связанными преимущественно с фотосинтезом растений и вулканической деятельностью. [c.42]

Таким образом, СФ (или ORTEP) превращается в стандартную SEF органических молекул и неорганических молекул, образованных элементами главных подгрупп (методы также распространены на соединения переходных металлов) [13]. Такие SEF (с качественным выбором ненулевых прочностей) включают эффекты ОЭПВО (они имитируют тем самым хартри-фоковские ССП-структуры, а не только хюккелевские или подобные им) [14]. [c.81]

Гидридные комплексы переходных металлов. d-Металлы образуют большую группу элементов, занимающих про.межу-точное место между электроположительными металлами (гидриды ионного типа) и элементами главных подгрупп и неметаллами (ковалентные молекулярные гидриды). Помимо гидридов внедрения переходные металлы могут образовывать ковалентные молекулярные соединения MHxLi,, в которых атомы водорода непосредственно связаны с. металлом. Молекулы с этой общей формулой формально сходны с замещенными гидридами неметаллов и элементов главных подгрупп, наиример РНР2, ОеНгСЬ и т. д. Отличительная особенность соединений переходных металлов состоит в том, что лиганд L должен, во-первых, способствовать спариванию электронов на d-орбиталях атома металла и, во-вторых, его количество должно быть до- [c.19]

Соединения азота с электроположительными элементами, главным образом металлами, называются нитридами. Те нитриды, которые по составу можно рассматривать как продукты замещения водорода в аммиаке, например LiзN, ZпзN2 и др., в большинстве случаев разлагаются при воздействии воды с выделением аммиака. Переходные металлы [c.270]

Термин карбиды прил еняют к тем соединениям, в которых углерод связан с элементами меньшей или примерно равной электроотрицательности. Таким образом, соединения углерода с кислородом, серой, азотом, галогена ш и т. д. не рассматриваются в качестве карбидов, как и соединения с водородом. Целесообразность такой классификации станет очевидной по мере того, как будет обсуждаться природа карбидов. Обычно карбиды подразделяют на три группы 1) солеобразные карбиды, образованные главным образом элементами I, II и III групп 2) карбиды внедрения, образованные большинством переходных металлов, особенно металлами IV, V и VI групп, сюда же принадлежит и (2а) пограничный тип, образованный несколькими переходными металлами с небольшим атомным радиусом, и 3) ковалентные карбиды Si и В4С. [c.129]

Эти катализаторы представляют собой биметаллические комплексы, образующиеся при взаимодействии металлорганических соединений алюминия с соединениями переходных металлов (главным образом галогенидами металлов IV—VIII групп периодической таблицы элементов). [c.55]

Решение проблемы выделения летучих соединений определяемого элемента из раствора образца, их транспортировки и разложения в атомизаторе связано с определенными затруднениями. Образование гидрида в кислотном растворе под воздействием водорода — трудно контролируемая реакция, поскольку она зависит от наличия влияющих агентов. Скорость образования гидрида, а следовательно, и конечный сигнал зависят поэтому не только от условий реакции (кислотность, объем образца, скорость подачи боргидрида, перемешивание системы), но и от степени окисления определяемого элемента (например, Аз +/А5 +). Чтобы перевести элемент в нужную форму, перед восстановлением пробу химически обрабатывают. Различие в скоростях реакции Аз + и Аз + было использовано для их одновременного определения. Составляющие матрицы также могут неблагоприятно сказываться на образовании гидрида. Известны помехи от переходных металлов, главным образом групп 1Б и VIII периодической системы, присутствующих в растворе (десятые доли миллиграмма Со, Си, Ре, N1). Причиной помех является восстановление влияющего иона под действием выделяющегося водорода с образованием соединений с низшей валентностью или металлов, что ведет к осаждению определяемого элемента, адсорбции или разложению возникающего гидрида. Некоторые авторы связывают помехи с каталитическим разложением первично образованного гидрида определяемого элемента (5е, Аз) или с образованием нерастворимого соединения (например, селенидов). Благодаря высокой чувствительности [c.77]

Таким образом, система ионизационных потенциалов, отвечаюш их характерным валентным состояниям элементов, подтверждает правильность сдвигов элементов, осуш,ествленных в работе [49] по различию строения внутренних электронных оболочек. Подтвердилось, что эти сдвиги элементов в периодической системе доказываются не только ионизационными потенциалами, отвечающими высшим валентным состояниям, имевшим решающее значение при построении периодической системы элементов ]Иепделеевым, но и всей системой потенциалов ионизации. При этом для переходных металлов V—VIII групп более характерные сдвиги отвечают высшим потенциалам, а при переходе к неустойчивым низшим валентным состояниям кривые потенциалов обнаруживают отклонения. Напротив, для элементов главных групп более характерными являются значения первых трех потенциалов (соответствующих более прочным соединениям), в то время как последующие потенциалы ионизации (соответствующие менее характерным для элементов IV—VII групп высшим положительным валентностям) обнаруживают некоторые отклонения. [c.56]

Смотреть страницы где упоминается термин Главные переходные металлы (d-элементы) и их соединения: [c.60] [c.133] [c.265] [c.15] [c.19] [c.265] [c.61] [c.6] [c.160] [c.91] [c.129] [c.213] [c.36] [c.91] [c.19] [c.5] [c.245] [c.145] [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология