панкреатическая спектры

Отличается этот гормон от двух предыдущих, помимо циклической структуры, тем, что не содержит на М-конце пироглутаминовой кислоты дисульфидная связь образуется между двумя остатками цистеина в 3-м и 14-м положениях. Следует отметить, что синтетический линейный аналог соматостатина также наделен аналогичной биологической активностью, что свидетельствует о несущественности дисульфидного мостика природного гормона. Помимо гипоталамуса, соматостатин продуцируется нейронами центральной и периферической нервных систем, а также синтезируется в 8-клетках панкреатических островков (островков Лангерганса) в поджелудочной железе и клетках кишечника. Он оказывает широкий спектр биологического действия в частности, показано ингибирующее действие на синтез гормона роста в аденогипофизе, а также прямое тормозящее действие его на биосинтез инсулина и глюкагона в 3- и а-клетках островков Лангерганса. [c.254]

Рис. 7.2.2. Сечения сдвинутого 2М спин-эхо спектра основного панкреатического ингибитора трипсина (ОПИТ), параллельные оси (ср. с рис. 7.2.1,в). Наблюдаются сигналы от 19 метильных групп из 20, содержащихся в молекуле белка. Сигналы приведены в представлении абсолютных значений [выражение (6.5.35)]. (Из работы [7.3].)

Сечения, параллельные оси оз, в преобразованном по вышеуказанному правилу спектре дают мультиплетную структуру сигналов с более высоким разрешением. В качестве примера на рис. 7.2.2 приведены спектры метильных протонов основного панкреатического ингибитора трипсина (ОПИТ) [7.3]. [c.433]

Рис. 8.2.4. Гомоядерный корреляционный 2М-спектр основного панкреатического ингибитора трипсина (ОПИТ с 58 аминокислотными остатками), полученный при частоте РЧ-сигнала 500 МГц в 0,02 М растворе в смеси 90% Н2О и 10% ОгО при + 80 °С. Спектр, который был симметризован (разд. 6.6.4), представлен для абсолютных значений (разд. 6.5.4). Сигналы на диагонали соответствуют обычному 1М-спектру, в то время как кросс-пики указывают на пары скалярно связанных протонов. Заметим, что в этом случае мультиплетная структура кросс-пиков не разрешена (цифровое разрешение составляет 5,3 Пх/точка). (Из работы [8.17].)

Рис.3.5. Переориентация ароматических колец в протеине. Вращательное движение ароматических колец амннохнслот РЬе-45 и Туг-35 в ингибиторе трипсина панкреатического фермента (BPTI) существенно заторможено. Повышение температуры приводит к переходу от медленного к быстрому обмену. Резонансные линии Phe-45 в экспериментальном спектре обозначаются как (о), а Туг-35 - (А ). Справа приведены теоретические вращения [3.7], спектры и значения соответствующих скоростей

Экспериментальное доказательство избирательности этих способов приведено на рис. 8.3.8 в виде фильтрованного двумерного корреляционного спектра протеина — основного панкреатического ингибитора трипсина (ОПИТ). Только системы АзХ остатков аланина дают вклад в сильные перекрестные и диагональные пики в фильтрованном спектре OSY, в то время как треонин и лейцин дают лишь слабые отклики и ни одна из других аминокислот не вносит значительного вклада. [c.322]

Рис. 6.5.9. Сравнение 2М-спектров в 2М-моде чистого поглощения (а) и в моде абсолютного значения (6). Ясно вндны преимущества представления спектров в чистой моде, которое позволяет получить высокое разрешение. В этих 2М МОЕ-спектрах изображена только ароматическая часть спектра основного панкреатического ингибитора трипсина. Оба спектра полз ены с использованием одних и тех же данных и одинаковой гауссовой фильтрации. Линии уровня соответствуют 0,15 0.3 0.6 1 2,5 5 и 10% максимального пика. (Из работы [6.28].)

Рис. 8.2.5. Фрагмент корреляционного 2М-спектра основного панкреатического ингибитора трипсина (ОПИТ), полученного при частоте РЧ-сигнала 500 МГц в Н2О при температуре 68 °С, иллюстрирующий кросс-пнки, которые обнаруживают скалярные взаимодействия между протонами NH (химические сдвиги между 6,6 и 10,6 м.д. по горизонтальной од-оси) и протонами С Н (между 1,7 и 6,0 м.д. по вертикальной Ш1-оси). Обозначения даны в соответствии с рекомендациями ШРАС — ШВ. При данном цифровом разрешении (5,3 П1/точка) мультиплетные структуры кросс-пиков ие могут быть разрешены. (Из работы [8.17].)

Преимущество корреляционной спектроскопии с фиксированным временем и шгразвязкой можно увидеть из рис. 8.3.3, на котором показан фрагмент 2М-спектра протеинового основного панкреатического ингибитора трипсина (ОПИТ). Слияние мультиплетной структуры в Ш]-области на рис. 8.3.3, б, полученное с помощью последовательности на рис. 8.3.2, а с /3 = тг/2 и те = 92 мс, позволяет разделить перекрывающиеся кросс-пики. [c.512]

Рис. 8.3.7. Ароматические области в фазочувствительных корреляционных спектрах основного панкреатического ингибитора трипсина, а — обычный эксперимент OSY б— OSY-спектр с двухквантовой фильтрацией. Оба спектра обработаны с одинаковыми функциями увеличения разрешения. Следует обратить внимание иа дисперсионные компоненты на рис. а, которые на рис. б в значительной степени подавлены, что позволяет однозначно определить число кросс-пиков вблизи диагонали. (Из работы [8.30].)

Преимущества корреляционной спектроскопии с двухквантовой фильтрацией в разрещении кросс-пиков и диагональных пиков особенно хорошо проявляются, если применять фазочувствительную регистрацию. На рис. 8.3.7 приведены два фрагмента спектра основного панкреатического ингибитора трипсина. Видно, что в обычном спектре OSY диагональные пики 2М-дисперсионной формы сильно перекрываются с кросс-пиками 2М-поглощения. Практически полное устранение дисперсионной компоненты в спектрах с фильтрацией позволяет выявить кросс-пики, которые лежат близко к диагонали. [c.520]

Если селективные по связанности спинов последовательности U и V включены в последовательность для фильтрации корреляционных 2М-спектров, то остаются сигналы только от выбранных схем взаимодействий. Из рис. 8.3.8 видно, как можно упростить обычный спектр OSY основного панкреатического ингибитора трипсина путем подавления откликов аланиновых остатков, которые отличаются от других аминокислот тем, что они содержат спиновые системы типа АзХ [8.37]. Слабые ложные отклики треонина и лизина могут быть объяснены подобием их схем взаимодействий. [c.521]

Рис. 8.3.8. а — корреляционный спектр с двухквантовой фильтрацией основного панкреатического ингибитора трипсина (ОПИТ) б — упрошенный спектр, полученный с помощью последовательности, которая избирательно возбуждает четырехквантовую когерентность в системах АзХ и, следовательно, устраняет почти все сигналы, за исключением сигналов шести аланиновых остатков. Видны также несколько слабых откликов от треонина и лизина (обозначены стрелками). Асимметрия спектра обусловлена подготовительной последовательностью с селекцией, используемой в комбинации с постоянным временем эволюции. (Из работы [8.37].) [c.522]

На рис. 8.3.11 приведен пример экспериментального эстафетного корреляционного спектра. Показаны четыре сечения 2М-спектра протеинового основного панкреатического ингибитора трипсина (ОПИТ) диагональные пики, связанные с протонами ЫН, область кросс-пиков, обусловленных одноступенчатым С Н -> ЫН-перено-сом, область эстафетных сигналов, возникающих из-за двойного переноса С Н -> С Н ЫН. Эти дополнительные сигналы могут быть полезными при идентификации сигналов аминокислот с почти вырожденными резонансами С Н, а в более щироком смысле для последовательной идентификации резонансов, когда две линейные спиновые системы к — / — тик — / — т имеют вырожденные сдвиги П = П,. [8.38—8.40]. [c.525]

Многие особенности 2М-спектроскопии NOE ( NOESY ) были изучены при исследовании основного панкреатического ингибитора трипсина (ОПИТ), маленького глобулярного белка с 58 остатками аминокислоты и молекулярной массой 6500 [9.7, 9.10, 9.11, 9.15, 9.28 — 9.31]. Как показано на нижней правой треугольной части 2М-спектра NOE на рис. 9.7.4, имеются три области, представляющие наибольший интерес NOE между протонами разных амидов (треугольная область, отмеченная штриховыми линиями), между амидами и С Н-протонами (прямоугольник, обрамленный пунктиром) и между амидами и С Н-протонами (прямоугольник, обрамленный штрихпунктирными линиями). Некоторые примеры идентификации линий показаны в верхнем левом треугольнике. [c.619]

Рис. 9.7.5. Двумерные спектры NOE основного панкреатического ингибитора трипсина (ОПИТ) при различных временах смешивания тш. Показан фрагмент спектра в области 5 < < 6 м.д. и 8 < Ш2 < 10 м.д. Обозначения С — цистеин, F — фенилаланин, Q — глутамнн, R — аргииии, Т — треонин, Y — тирозин. Черным цветом закрашены пики, создаваемые нульквантовой когерентностью (так называемые J-пики см. разд. 9.4.2). (Из работы [9.15].)

Другая серия работ, проводимых в лаборатории Д. Г. Кнорре (С. К. Василенко и др.), направлена на установление первичной структуры олигонуклеотидов и т-РНК. Основу этих исследований составляет остроумное использование фосфодиэстеразы змеиного яда. Олигонуклеотиды тина Pup(Pup)nPyp, образующиеся при гидролизе РНК панкреатической рибонуклеазой, после снятия З -концевой фосфатной группы подвергали неполному перевариванию фосфодиэстеразой. При этом образуется набор олигонуклеотидов разной длины, причем конце вой нуклеотид в смеси находится в виде нуклеозида. Полученные фрагменты отличаются по величине и могут быть разделены ионообменной хроматографией. Сравнение спектров олигонуклеотидов, содержащих т я (т + 1) нуклеотидов, позволяет определять т + 1)-й нуклеотид. Таким образом, сравнивая попарно олигонуклеотиды, можно определить последовательность в исходном олигонуклеотиде. Работа выполнена совместно с Институтом химии природных соедипений АН СССР. [c.522]

Правильность выделения специальной группы реовирусов стала очевидной, когда в начале 60-х гг. обнаружили уникальные особенности структуры реовирусной РНК. Сначала заметили, что при окрашивании клеток, зараженных реовирусами, акридиновым оранжевым наблюдается флуоресценция в зеленой области спектра (ортохроматическая), а не в оранжевой (мета-хроматическая), характерной для одноцепочечной РНК. Акридиновый оранжевый обладает высоким сродством к одноцепочечным нуклеиновым кислотам и окрашивает их метахроматически. Поскольку к тому времени уже было известно, что реовирусы содержат РНК, был сделан вывод, что эта РНК двухцепочечная [107]. Дальнейшие исследования показали, что реовирусная РНК состоит из комплементарных цепей, образующих двойную спираль [102, 157]. Для нее характерны высокая температура плавления и малый температурный интервал денатурации, устойчивость к панкреатической рибонуклеазе и иная, чем у одноцепочечной РНК, плавучая плотность. Определение нуклеотидного состава реовирусной РНК показало, что она содержит одинаковое число пуриновых и пиримидиновых оснований. Двухцепочечный характер реовирусной РНК был подтвержден также данными рентгеноструктурного анализа [16, 102]. [c.266]

Пример 17-В. Свойства активного центра рибонуклеазы А. Структура активного центра панкреатической рибонуклеазы А была установлена путем изучения в спектрах ЯМР сигналов протонов в положении С-2 гистидиновых остатков при добавлении различных концентраций ингибитора — З -цитидинмонофосфата (З -ЦМФ), связывающегося с активным центром фермента, в определенном интервале значений pH. В этом ферменте имеется несколько гистидиновых остатков, но при добавлении З -ЦМФ (рис. 17-14) значительно меняются сдвиги только трех из них [c.505]

Токсическое действие на ЖКТ. Токсический гастрит (тошнота, рвота, анорексия, боль в животе, диарея, запор) наиболее часто вызывают тетрациклины, ампициллин, макролиды, гризеофульвин, амфотерицин В, канамицин, фузидин, хиноксидин. Обычно эт14 побочные реакции не выражены, необходимости в отмене препарата не возникает. Однако при присоединении дисбактериоза под влиянием антибиотиков широкого спектра действия, а также линкомицина и клиндамицина может возникнуть псевдомембранозный колит. Препараты для приёма внутрь снижают активность панкреатических ферментов, что может проявляться диареей. [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология