Структурные модификации препаратов целлюлозы

СТРУКТУРНЫЕ МОДИФИКАЦИИ ПРЕПАРАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ [c.75]

Структурные модификации препаратов целлюлозы 77 [c.77]

Структурные модификации препаратов целлюлозы 79 [c.79]

Структурные модификации препаратов целлюлозы 81 [c.81]

Структурные модификации препаратов целлюлозы 83 [c.83]

Структурные модификации препаратов целлюлозы 85 [c.85]

Структурные модификации препаратов целлюлозы 87 [c.87]

Как и другие эфиры целлюлозы, триацетат целлюлозы может быть получен в нескольких структурных модификациях. Так, например, триацетат целлюлозы I, полученный ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде смесью уксусного ангидрида и бензола при 55 °С, при переосаждении из смеси хлороформа и эфира переходит в иную структурную модификацию — триацетат целлюлозы IP . Переход модификации I в модификацию П обратим, обе модификации находятся в равновесии, зависящем от температуры и характера растворителя. При температурах ацетилирования ниже 30 °С образуется преимущественно ацетат целлюлозы I, независимо от того, применялась в качестве исходного вещества природная целлюлоза или гидратцеллюлоза. При более высоких температурах этерификации природная целлюлоза дает ацетат целлюлозы I, а гидратцеллюлоза — ацетат целлюлозы И. Продукт, полученный после омыления в мягких условиях (раствором едкого натра в метиловом спирте) ацетата целлюлозы I, имеет рентгенограмму природной целлюлозы, полученный при омылении ацетата целлюлозы II — рентгенограмму гидратцеллюлозы. Следовательно, ацетилированием гидратцеллюлозы при низких температурах и последующим омылением в мягких условиях можно перевести гидратцеллюлозу в структурную модификацию природной целлюлозы, т. е. получить тот же результат, который достигается нагреванием препаратов гидратцеллюлозы в полярных жидкостях при высокой температуре (см. гл. 1, стр. 74). [c.332]

Детальные исследования методами рентгеноструктурного анализа и ИК-спектроскопии препаратов целлюлозы различного происхождения, а также препаратов, подвергнутых некоторым обработкам, позволили сделать вывод, что целлюлоза может находиться в различных структурных (кристаллических) модификациях. [c.66]

Растворимость целлюлозы зависит не столько от типа структурной модификации, сколько от условий получения материала. Если препарат гидратцеллюлозы получен с разрушением морфологической структуры волокна (переосаждение целлюлозы), а следовательно, с разрывом большинства водородных связей между макромолекулами, растворимость гидратцеллюлозы значительно увеличивается. Препараты гидратцеллюлозы, полученные без нарушения структуры волокна, по растворимости не отличаются от природной целлюлозы. В этом отношении между двумя типами гидратцеллюлозных материалов имеется существенное различие. [c.72]

Растворимость целлюлозы и ее эфиров зависит не от типа структурной модификации целлюлозы, а от условий получения материала. В том случае, когда препарат гидратцеллюлозы получен с разрушением морфологической структуры волокна (пере-осаждение целлюлозы) и с разрывом большинства водородных связей между макромолекулами, растворимость как гидратцеллюлозы, так и ее эфиров значительно увеличивается. Препараты гидратцеллюлозы, полученные без нарушения структуры волокна, [c.81]

В настоящее время советскими учеными создаются новые, более обоснованные представления о строении целлюлозы. Эти представления могут быть в известной степени сформулированы уже в настоящее время. При создании современной теории строения целлюлозы необходимо учитывать всю сложность и многообразие факторов, определяющих свойства и структуру препаратов целлюлозы. Необходимо учитывать наличие различных модификаций и изомерных форм (химических и структурных), которые могут иметь как целлюлоза, так и, особенно, ее производные. [c.99]

Для препаратов целлюлозы (и ее эфиров) возможны различные структурные модификации (полиморфизм, структурная изомерия), отличающиеся по конфигурации отдельных звеньев в макромолекуле, по степени асимметрии макромолекул, по прочности связи между ними и по свойствам препаратов целлюлозы. При различных воздействиях может происходить взаимный переход отдельных структурных модификаций и соответственно изменение свойств целлюлозы. [c.102]

Были получены и изучены три типа цианэтилированных образцов хлопковой целлюлозы препараты цианэтилцеллюлозы с различной степенью замещения у = 25, 70, 175, 300) цианэтилированные образцы на основе волокон хлопка различной степени зрелости циапэтилирован-ные образцы хлопковой целлюлозы, подвергнутой предварительным структурным модификациям. [c.112]

Образцы целлюлозы, регенерированной из ее эфиров при высокой температуре, также дают рентгенограмму, идентичную рентгенограмме природной целлюлозы. Если при выделении из ксантогената целлюлозы или из щелочной целлюлозы при обычной температуре целлюлоза всегда получается в структурной модификации гидратцеллюлозы, то при разложении щелочной целлюлозы кипящей водой или при омылении ксантогената целлюлозы при температуре выше 60 °С получается смесь двух структурных модификаций целлюлозы — природной целлюлозы и гидратцеллюлозы Подобный частичный переход гидратцеллюлозы в природную целлюлозу имеет место при денитрации нитрата целлюлозы и омылении ацетата целлюлозы при высокой температуре. Проводя эти процессы при комнатной температуре, получают только одну структурную модификацию — гидратцеллюлозу. Разложение молекулярного соединения целлюлозы с аммиаком горячей водой приводит к препарату, обладающему рентгенограммой природной целлюлозы, разложение холодной водой—к препарату с рентгенограммой гидратцеллюлозы, [c.73]

Приведенные данные показывают, что при повышенных температурах равновесной и устойчивой структурной модификацией — даже для препаратов целлюлозы, подвергнутых различным воздействиям и превращениям или регенерированных из различных производных, является природная целлюлоза, а не гидратцеллю-лоза. При нормальной температуре равновесной модификацией целлюлозы для таких препаратов является, по-видимому, структурная модификация гидратцеллюлозы, а не природной целлюлозы. Это подтверждается тем, что при регенерации целлюлозы из ее производных в большинстве случаев образуется структурная модификация гидратцеллюлозы, а не природной целлюлозы. [c.74]

Изучение процесса ацетилирования препаратов целлюлозы, относящихся к различным структурным модификациям, привело ряд исследователей к выводу, что гидратцеллюлоза ацетилируется медленнее, чем природная целлюлоза. Согласно данным Кленковой с сотр. 213, обработка хлопковой целлюлозы 4—34%-ными растворами NaOH приводит к снижению степени ее ацетилирования после регенерации с последующей сушкой. Чем выше концентрация NaOH, примененного для предварительной обработки целлюлозы, тем ниже степень этерификации целлюлозы. При ацетилировании [c.326]

Структурная изомерия отчетливо проявляется не только у самой целлюлозы (природная целлюлоза, гидратцеллюлоза), но и у производных целлюлозы — щелочной целлюлозы, нитратов целлюлозы и ацетилцеллюлозы. Для этих продуктов характерно явление полиморфизма , т. е. наличие препаратов, имеющих один и тот же химический состав, но обладающих различной рентгенограммой и, следовательно, различной структурой. Так, например, для щелочной целлюлозы установлено наличие пяти полиморфных форм, для нитрата целлюлозы — трех форм, для ацетилцеллюлозы — трех форм (см. также гл. П1 и гл. VIII). При действии различных реагентов на производные целлюлозы происходит взаимный переход полиморфных форм (структурных модификаций). [c.86]

Характерной особенностью триацетатов, получаемых ацетилированием природной целлюлозы в присутствии пиридина, является нерастворимость этих продуктов в органических растворителях. Если, однако, проацетилировать в тех же условиях препараты переосажденной целлюлозы, то получается триаце-тилцеллюлоза, растворимая в тех же растворителях, что и препараты триацетилцеллюлозы, получаемые при ацетилировании в присутствии других катализаторов. Различная растворимость триацетатов, получаемых из природной и переосажденной целлюлозы, при ацетилировании смесью уксусного ангидрид и пиридина является одним из характерньгх отличий этих двух структурных модификаций целлюлозы. О причинах этого явления было указано выше (гл. I, стр. 62). При получении ацетилцеллюлозы в производственных условиях применение пиридина в качестве катализатора нецелесообразно. [c.426]