Структурных модификаций фаз и устойчивость

Железо, внешняя электронная оболочка атомов которого имеет конфигурацию 3d 4s, существует в трех основных структурных модификациях. Оно кристаллизуется в объемно-центрированную кубическую решетку (а-железо) с параметром а = 2,86 А и плотностью 7,870 кг/м . Эта модификация устойчива до 910°С. Между 911 и 1400°С устойчиво у-железо с гранецентрированной кубической решеткой. Ее параметр а 3,64 А и плотность 8050 кг/м . Выше 1400°С снова стабильна объемно-центрированная решетка (б-железо) с параметром а = 2,94 А и плотностью 73,00 кг/м . [c.180]

Изложенные представления касались термодинамически устойчивой молекулярной структуры. Как уже указывалось раньше, изо-тактический полипропилен при нормальной температуре может образовывать несколько структурных модификаций. [c.68]

В полипропиленовом волокне, вытянутом при высокой температуре (120°С), за счет подводимой тепловой энергии заметно снижается внутреннее сопротивление и одновременно возникает термодинамически более устойчивая структурная модификация. Температура вытягивания полипропиленового волокна оказывает [c.85]

Совсем особые свойства имеют вещества с дефектными структурами. Для примера рассмотрим электропроводность AgJ. Это вещество известно в трех модификациях. Две низкотемпературные модификации принадлежат к структурным типам сфалерита и вюртцита. Высокотемпературная модификация, устойчивая от 145,6° С до температуры плавления (552° С), имеет дефектную структуру. Атомы (ионы) иода располагаются по узлам центрированной [c.244]

Совсем особые свойства имеют вещества с дефектными структурами. Для примера рассмотрим электропроводность AgJ,. Это вещество известно iB трех модификациях. Две низкотемпературные модификации принадлежат к структурным типам сфалерита и вюртцита. Высокотемпературная модификация, устойчивая от 145,6° С до температуры плавления (552°С), имеет дефектную структуру. Атомы (ионы) йода располагаются по узлам центрированной кубической упаковки, а атомы (ионы) серебра располагаются в пустотах. Поскольку число пустот в ячейке больше числа шаров упаковки, катионы имеют возможность передвигаться по всей решетке, подобно жидкости или газу. Эти осо-бен.ности структуры и создают особые свойства веществ. Электропроводность модификации AgJ типа ZnS вблизи температуры превращения равна 0,00033 (при 142,4°). Превращение AgJ в высокотемпературную модификацию сопровождается скачкообразным повышением электропроводности в несколько тысяч раз (1,31, при 146,5°). Далее, с повышением температуры электро проводность увеличивается, доходя вблизи температуры плавления до 2,64. Интересно отметить, что эта величина превосходит величину электропроводности расплава (2,36 при 554°С). [c.238]

Такое сопряжение делает карбин устойчивой структурной модификацией при обычных температурах (некоторая аналогия с карбидами). Получен карбин искусствен но в лаборатории и изучен, еще недостаточно. [c.214]

Из анализа экспериментальных данных вытекает, что наилучшей пленкой в отношении ее механических свойств, по-видимому, будет пленка, в которой происходили процессы плоскостной ориентации структурных элементов. Осуществляя кристаллизацию пленки при тепловой обработке в оптимальных температурных режимах обязательно в механическом поле, под натяжением, можно избежать возникновения сферолитных структур, т. е. помутнения пленки, и резко улучшить физико-механические свойства. Более того, такая структурная модификация полиэтилентерефталатных пленок приводит в результате кристаллизации полимера к высокой устойчивости возникающих структур, а отсюда к весьма малым изменениям геометрических размеров ее в процессе эксплуатации (к малой усадке). [c.546]

Являясь элементами-аналогами, селен и сера в виде простых и сложных твердых тел существенно различаются по строению и свойствам. Сравнительно простой молекулярный состав парообразной серы усложняется в конденсированном состоянии многообразными структурно-химическими превращениями [71—77]. Основными, наиболее устойчивыми структурными модификациями серы являются восьмичленные кольца S8(Sx) и бирадикальные цепочечные структуры —S —(S(i.). Для высокотемпературных состояний серы характерно бирадикальное цепочечное строение (—S —), при более низких температурах сера устойчива в виде кольчатых молекул Ss. Селен при обычных условиях наиболее устойчив в гексагональной цепочечной форме. [c.45]

Главными задачами таких структурных модификаций являются изменения величин р/Са лигандов (и, следовательно, изменение интервала pH, где они могут быть использованы), спектров поглощения реагентов и их комплексов, растворимости и химической устойчивости (в смысле разложения). [c.132]

Приведенные данные показывают, что при повышенных температурах равновесной и устойчивой структурной модификацией является природная целлюлоза, а не гидратцеллюлоза. При нормальной температуре равновесной формой целлюлозы является, повидимому, структурная модификация гидратцеллюлозы, а не природной целлюлозы. Это подтверждается тем, что при регене- [c.85]

Полипропилен также образует несколько структурных модификаций, которые в отличие от полиэтилена оказывают влияние на свойства полимера. Модификация, устойчивая в интервале температур от комнатной до температуры плавления, характеризуется моноклинной структурой и имеет упаковку цепи, соответствующую константам решетки а = 6,65А = 20,90 А с = = 6,50 А р = 99°20. Для получения волокна представляет интерес паракристаллическая, или смектическая структура полиолефинов, образующаяся при быстром охлаждении расплавленного полимера. Паракристаллическая структура отличается от моноклинной структуры углом (р) между осями а и Ь, который для полипропилена составляет 120°. [c.41]

Здесь не принимаются во внимание процессы старения осадков, под которыми следует понимать все необратимые структурные изменения, происходящие в осадке с момента его образования изменение состава осадка вследствие его дегидратации, образование полимерных частиц, переход в более устойчивую модификацию и некоторые другие. [c.85]

Термодинамические свойства веществ, послуживших исходным материалом для биохимической эволюции именно аминокислот, углеводородов и ряда их производных, характеризуются положительными значениями AG°298. Это означает, что в стандартных условиях они неустойчивы по отношению к соответствующим простым веществам в их стабильных модификациях. Тем не менее заторможенность реакций разложения, связанная с большими активационными барьерами, сделала все эти вещества превосходным материалом для формирования динамических систем, поддерживаемых совокупностью процессов образования и распада и обладающих гораздо более значительным разнообразием функциональных и структурных возможностей, чем устойчивые и равновесные организации. [c.179]

С термохимическими уравнениями можно обращаться точно так же, как и с обычными математическими уравнениями все знаки в этих уравнениях могут быть изменены на обратные путем умножения всех членов уравнения на — 1, члены уравнения можно переносить из одной его части в другую, сопровождая это заменой знака, и 1.П. В качестве примера применения термохимических уравнений укажем, что изменение энтальпии при сгорании двух модификаций углерода— графита и алмаза—позволило обнаружить различие в структурной устойчивости этих двух кристаллических форм углерода. Термохимическое уравнение реакции сгорания для графита имеет вид [c.310]

Для полного представления о структурной химии соединения необходимо знание о его строении в твердом, жидком п газообразном состояниях. Количество полученной информации о строепии л<идких галогенидов весьма ограниченно. Рентгенографические исследования проведены лишь для небольшого числа соединении, например Snl4 [1], 1пС1з [2] и db [3]. Это вынуждает проводить сравнение между строением кристаллического тела и пара. Строго говоря, это сравнение относится к процессу сублимации, а если соединение обладает полиморфизмом, то следует рассматривать кристаллическое строение модификации, устойчивой при температуре сублимации. [c.124]

Известный уже давно нитрид бора представляет собой белый порошок, характеризующийся высокой химической устойчивостью и высокой температурой плавления. Он обладает графитоподобной слоистой структурой, которая под воздействием давления переходит в боразан — сфалеритовую структурную модификацию, плотность которой гораздо больше (3,47 г/ см чем у обычной модификации (2,25 г/см ) соединения [12 К типу сфалерита относится и структура ВР [13], который в отличие от ВЫ может быть приготовлен по реакции красного [c.598]

Пентаоксид фосфора. Структурная химия этого оксида в жидком состоянии довольно-таки сложна. Помимо стеклообразной формы и фазы высокого давления [1] имеются три модификации, устойчивые при атмосферном давлении. Как отмечено в гл. 3, эти трп кристаллические модификации отражают различные способы соединения тетраэдрических групп РО4 через три вершины с образованием а) конечных молекул Р4О10 [2] той же конфигурации, что и в парообразном состоянии (рис. 19.8, в) б) слоистой структуры [3], осгюванпой на простейшей плоской 3-связанной сетке в) трехмерного каркаса [c.621]

Пентаоксид фосфора. Структурная химия этого оксида в жидком состоянии довольно-таки сложна. Помимо стеклообразной формы и фазы высокого давления [1] имеются три модификации, устойчивые при атмосферном давлении. Как отмечено в гл. 3, эти три кристаллические модификации отражают различные способы соединения тетраэдрических групп РО4 через три вершины с образованием а) конечных молекул Р4О10 [c.621]

Большое практическое значение приобрела структурная модификация полимеров, достигаемая одноосным или плоскостным вытягиванием их. Если такое вытягивание осуш,ествлять в температурной области вязко-текучего состояния, возникает устойчивая ориентация любых структурных элементов полимерного тела в направлении действия растягиваюш,ей силы. Именно таким образом изготавливают все типы химических волокон и большинство пленок. [c.379]

Интерпретировать эти результаты с.ледует таким образом чистое железо, как уже говорилось, может существовать в нескольких структурных модификациях так, ниже 910° термодинамически устойчива объемноцентрпрованная а-структура, выше 910° (до 1390°) термодинамически устойчива гранецен-трированная -структура. В железе, содержащем различные примеси, температура превращения изл[еняется и, как правило, растягивается в более пли менее широкий интервал. [c.38]

Стабильность эластомерных пенопластов и невспененных продуктов реакции изоцианатов с простыми или сложными полиэфирами, содержащими гидроксильные группы, уже обусловлена их строением. Пенопласты на основе сложноэфирных полиуретанов очень неустойчивы к действию влаги и тепла по сравнению с устойчивыми к гидролизу пенополиуретанами на основе простых эфиров. Этот факт служит хорошим примером улучшения стойкости к старению полимеров с помощью структурной модификации. С другой стороны, полиуретаны на основе простых эфиров менее стойки к термоокислению, чем сложноэфирные, особенно в присутствии соединений металлов (оловоорганические соединения), которые применяются как катализаторы при образовании пены и остаются в пенопласте [372]. Сложноэфирные полиуретаны устойчивы к окислению. Установлено, что полиуретаны на основе бис(4-изоцианатофенил)ме-тана и полиэфиров триметилолпропана и адининовой кислоты не окисляются даже при температуре выше 200° С [166]. [c.402]

Обычно модификация, устойчивая при более высоком давлении, имеет более высокие координационные числа. Особенно интересным примером полиморфии является церий. При нормальных условиях этот металл кристаллизуется в кубической плотнейшей упаковке с Go = 5,14 А. При повышении давления примерно до 7000 атм постоянная решетки скачкообразно уменьшается примерно на 5% без изменения структурного типа. По-видимому, это отвечает переходу электрона с уровня 4f на 5с1-уровни. [c.118]

Приведенные данные показывают, что при повышенных температурах равновесной и устойчивой структурной модификацией — даже для препаратов целлюлозы, подвергнутых различным воздействиям и превращениям или регенерированных из различных производных, является природная целлюлоза, а не гидратцеллю-лоза. При нормальной температуре равновесной модификацией целлюлозы для таких препаратов является, по-видимому, структурная модификация гидратцеллюлозы, а не природной целлюлозы. Это подтверждается тем, что при регенерации целлюлозы из ее производных в большинстве случаев образуется структурная модификация гидратцеллюлозы, а не природной целлюлозы. [c.74]

Изменяя условия формования, можно получить высокопрочную вискозную пленку, устойчивую к многократг ным деформациям . Методом структурной модификации японским исследователям удалось в 3—3,5 раза повысить прочность ацетатного волокна — одного из наиболее дешевых и высококачественных типов искусственных волокон . [c.9]

Изменения плотности, электропроводности и других физических свойств при плавлении показывают, что расплавы многих из этих элементов обладают более металлическим характером и их структуры имеют более высокие координационные числа, чем кристаллические модификации, устойчивые ниже точки плавления [5]. Изменение удельной электропроводности при плавлении показано на рис. 109. Значения энтропии плавления для них также гораздо выше, чем для истинных металлов, что указывает на отчетливо выраженное изменение структуры при плавлении [11]. Однако изменение структуры не заканчивается при температуре, немного превышающей точку плавления. Температурная зависимость атомного объе ма, электропроводности и магнитных свойств мышьяка показывает, что хотя структурный переход в значительной степени н происходит в интервале между точкой плавления (818°) и 850°, он не завершается даже при 1000°. Более легко этот переход происходит в случае 5Ь и В1. Исследование структуры расплавленных 51 и Ое методом дифракции рентгеновских лучей свидетельствует, что углы между связями не отклоняются от тетраэдрического столь сильно, как в белом олове. Таким образом, на структуру расплава в большей или меньшей степени влияют направленные ковалентные связи, ответственные за сетчатое или высокополимерное строение кристаллических модификаций. [c.262]

Температура формования полипропиленового волокна не оказывает влияния на образование различных структурных модификаций, поскольку она всегда выше 200 °С (см. стр. 41), но условия охлаждения расплава полимера и величина фильерной вытяжки волокон оказывают влияние на свойства волокна. Менее совершенная смектическая структура возникает в волокне из изотактического полипропилена при быстром охлаждении расплава ниже температуры стеклования и низкой фильерной вытяжке. В противоположность этому термодинамически устойчивая моноклинная структура образуется при медленном охлаждении расплава волокна или при высокой фильерной г.ытяжке °. [c.166]

Другой тип мутантов, сыгравших большую роль в развитии генетики фагов, был открыт Лурия, который еще в период зарождения генетики бактерий как науки изучал мутации Е. соН Топ - Ton т. е. от чувствительности к устойчивости по отношению к фагу Т1 (гл. VI). Аналогичные спонтанные мутации приводят к тому, что из чувствительных к фагу Т2 клеток Е. соН (Tto ) дикого типа образуются мутанты Tio ". Устойчивость этих бактериальных мутантов обусловлена структурной модификацией их клеточной оболочки, в результате которой не происходит стерео-специфической фиксации органов адсорбции отростка фага Т2 на соответствующих рецепторах клетки. В результате фаг уже не может присоединиться к клетке, и, следовательно, ДНК фага не может быть инъецирована внутрь клетки хозяина. Почему же тогда, несмотря на то что бактерии могут мутировать в устойчивую к фагу форму, в природе до сих пор существуют чувствительные к бактериофагу штаммы Почему в результате естественного отбора чувствительные формы не заменились устойчивыми Почему бактериальные вирусы до сих пор не лишились всех подходящих хозяев и не вымерли в результате этого Ответить на эти вопросы, как и на многие другие вопросы, касающиеся проблем эволюции, не так просто, однако одной из причин сохранения в природе бактериальных штаммов, чувствительных к фагу, могут быть открытые Лурия в 1945 г. мутанты с измененным спектром литического действия. Такие мутантные фаги с измененным спектром литического действия способны преодолеть устойчивость нечувствительных к фагу мутантов бактерий благодаря небольшим изменениям структуры органа адсорбции (по сравнению с фагом дикого типа). Эти структурные изменения позволяют мутантным органам адсорбции осуществлять стереоспецифическую реакцию с рецепторами мутантной фагоустойчивой бактерии, несмотря на модификацию клеточной оболочки, препятствующей присоединению фага дикого типа. Однако появление мутантов с измененным спектром литического действия ни в коей мере не может положить конец борьбе за существование, так как бактериальный штамм, устойчивый к фагу дикого типа и чувствительный к мутантному фагу с измененным спектром литического действия, может образовывать сверхустойчивый бактериальный мутант, устойчивый к обоим фагам. На появление сверхустойчивого бактериального штамма фаг, чтобы не оказаться побежденным, может ответить образованием мутанта со сверхизмененным спектром литического действия. Таким образом, сосуществование в природе бактерий и бактериальных вирусов поддерживается за счет тонкого мутационного равновесия, спасающего обоих антагонистов от полного вымирания. [c.280]

Вообще антрахиноновые красители имеют хорошие показатели устойчивости к свету, т.е. 5-6 баллов на шерсти и 5-7-на ацетатном волокне. К сожалению, большинство работ по изучению светопрочности носит прикладной характер и направлено на поиск структурных модификаций, улучшающих светопрочности, а не на изучение самого механизма фоторазрушения красителя. Однако известно, что одним из механизмов разрушения является дезалкилирование алкиламиноантрахино-нов, о чем свидетельствует покраснение окрашенного волокна при [c.316]

Из неотрицательности О следует, что химическое соед1шение имеет два порога устойчивости [15] О = 0иД = +00. Несмотря на это, в большинстве слз аев (см., например, [16,17]) критерий устойчивости (19) использовался только при анализе критических и околокритических состояний, т.е. при изучении ФП из стандартного состояния 0<0< -1-оо) в критическое состояние О = 0). Возможность ФП противоположного типа (из состояния О < О < -I- оо в состояние О = +оо) в литературе почти не затрагивалась такая возможность не оспаривается, но подразумевается не нашедшей опытного подтверждения. Единственной реальной альтернативой критического ФП принято считать переход между стандартными состояниями I и II, при котором Ф Д , т.е. ФП первого рода [18] (здесь не затрагиваются закритические превращения, не являюищеся фазовыми переходами в строгом смысле этого понятия [19, 20]). Между тем, проведенное исследование показало, что ФП из стандартного состояния в состояние предельной устойчивости не только принципиально возможен, но и вполне доступен прямому экспериментальному наблюдению. При этом 01-клатраты - не единственный класс соединений, допускающих такой ФП. Суммируя все высказанные выше соображения, приходим к итоговому выводу ФП в состояние предельной устойчивости индуцируется электрическим полем в соединениях, у которых собственный механизм упорядочения структурных единиц - спонтанное возникновение электрического дипольного момента, а линия сосуществования структурных модификаций - прямая. В частности, сопоставляя это положение с экспериментальными данными [21, 22], можно прогнозировать надежно воспроизводимый ФП в состояние предельной устойчивости в германате свинца РЬзСсзОц. [c.9]

Ai = 444,57 состав, /о СаО 63,07 SiOi 27,03 СО2 9,9 Са 45,08 Si 12,63 С 2,70 О-39,59), Структурная формула as[Si04]2 (СО3). Образует две модификации высокотемпературную а- и низкотемпературную -формы. а-Форма устойчива при температуре >1200°С и давлении 8,82 МПа ромбическая сингония % = 1,680, ,= 1,665 [c.264]

Структура Мп описывается пространственной группой Т%—С/АЗт. При2°С параметр кристаллической решетки равен 8,912 А. В интервале температур от 742 до 1095 °С устойчива р-модификация марганца со сложной кубической структурой, описываемой пространственной группой (9 — Р4дЗ. В элементарной ячейке насчитывается 20 атомов, размещающихся в двух структурно-неэквивалентных положениях. Параметр кристаллической решетки при 20 °С равен 6,3145 А. Выше 1095° и до 1134 °С устойчива у-модификация марганца с ГЦК структурой, а выше 1134° существует б-модификация с ОЦК структурой. Отметим, что с помощью резкой закалки можно зафиксировать только р-модификацию марганца нри комнатной температуре. [c.163]

Рассмотрим ряд диоксидов р-элементов IV группы СОз, 8102, СеОз, ЗпОз. Для С (IV) характерно координационное число два, для 81 (IV) — четыре, для Се (IV) — четыре и шесть, а для 8п (IV) — шесть. Таким образом, только состав диоксида углерода СОз отвечает устойчивому координационному числу центрального атома и потому СОз мономолекулярен. Что же касается остальных диоксидов, то они должны быть полимерными соединениями. Координационные кристаллы одной из модификаций СеОз относятся к структурному типу 810з (см. рис. 69, Б), другой модификации — к структурному типу рутила ТЮз (см. рис. 69, Б). Структуру типа рутила имеют и кристаллы ЗпОз- [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология